不同结晶度的乙二醇及其水溶液玻璃化转变与焓松弛

玻璃化转变的几点认识1 玻璃化转变的几点认识 王芹理优04410042388 [摘要]：在高分子科学中，聚合物的玻璃化转变是一个非常重要的现象，玻璃化转变是非晶态高分子材料 固有的性质，是高分子运动形式转变的宏观体现，它直接影响到材料的使用性能和工艺性能，因此长期以 来它都是高分子物理研究的主要内容。本文就玻璃化转变理论及实验现象的几处疑点进行探讨，并陈述了 其发展过程和前景。 [关键词]：玻璃化转变超临界变温速率依赖性 1有关玻璃化温度的测量实验： 玻璃化转变的最基本定义是某些液体在温度迅速下降时被固化为玻璃态而不发生结晶 作用，发生玻璃化转变的温度叫做玻璃化温度，记作tg。该转变发生在非晶态高聚物和晶态 高聚物的非晶部分。 聚合物在发生玻璃化转变时，除了在模量等力学性能上发生很大变化外，比热、比容 等宏观物理性质也存在突变。利用玻璃化转变过程中某些宏观

文章介绍一些常见的胶体模型体系以及它们用于研究凝聚态物理的优点。重点讨论胶体玻璃化转变的基本特征、几种常见研究胶体玻璃化转变的理论和实验的辅助手段分子动力学模拟。

种子在干燥过程会发生玻璃化转变的现象。为了确定含水率和升温速率对青豆种子玻璃化转变温度tg的影响规律,采用差式扫描量热法(dsc)测试了在含水率11%～27%(d.b.)、升温速率1～5℃/min的青豆种子玻璃化转变温度,并通过外推法确定了数学模型。结果表明:含水率和升温速率对tg的影响效果明显,tg值随含水率的增加而降低,随升温速率的增加而增加。测试结果为利用玻璃化转变理论确定青豆种子的最优干燥工艺提供了关键参数。

玻璃化转变温度的测定 玻璃化转变温度(tg)是高聚物的一个重要特性参数，是高聚物从玻璃态转变为高弹态的 温度．在聚合物使用上，tg一般为塑料的使用湿度上限，橡胶使用温度的下限。从分子结 构上讲，玻璃化转变是高聚物无定形部分从冻结状态到解冻状态的一种松弛现象，而不象相 转变那样有相交热，所以其是一种二级相变(高分子动态力学内称主转变)。在玻璃化温度下， 高聚物处于玻璃态，分子链和链段都不能运动，只是构成分子的原子(或基团)在其平衡位置 作振动，而在玻璃化温度时，分子链虽不能移动，但是链段开始运动，表现出高弹性质。温 度再升高，就使整个分子链运动而表观出粘流性质。在玻璃化温度时，高聚物的比热客、热 膨胀系数、粘度、折光率、自由体积以及弹性模量等都要发生一个突变．dsc测定玻璃化 转变温度tg就是基于高聚物在玻璃化温度转变时，热容增加这一性质．在dsc

常见高聚物的名称、重复结构单元、熔点与玻璃化转变温度 names,constitutionalrepeatingunits,meltingpointsandglass-transition temperaturesofcommonhighpolymers 序号(no.),名称(name),重复结构单元 (constitutionalrepeatingunit),熔点 tm/℃,玻璃化转变温度tg/℃ 1,聚甲醛,,182.5,-30.0 2,聚乙烯,,140.0,95.0,-125.0,-20.0 3,聚乙烯基甲醚,,150.0,-13.0 4,聚乙烯基乙醚,,-,-42.0 5,乙烯丙烯共聚物，乙丙橡胶,，, -,-60.0 6,聚乙烯醇,,258

常见高聚物的名称、重复结构单元、熔点与玻璃化转变温度 names,constitutionalrepeatingunits,meltingpointsandglass-transition temperaturesofcommonhighpolymers 序号(no.),名称(name),重复结构单元 (constitutionalrepeatingunit),熔点 tm/℃,玻璃化转变温度tg/℃ 1,聚甲醛,,182.5,-30.0 2,聚乙烯,,140.0,95.0,-125.0,-20.0 3,聚乙烯基甲醚,,150.0,-13.0 4,聚乙烯基乙醚,,-,-42.0 5,乙烯丙烯共聚物，乙丙橡胶,，, -,-60.0 6,聚乙烯醇,,258

对有机玻璃的玻璃化转变温度从测试条件和工艺配方角度进行了一定的阐述。采用热机械分析方法,测试有机玻璃的玻璃化转变温度。讨论分析了影响玻璃化转变温度的因素,对有机玻璃性能的改进起到了一定的指导意义。

在低温贮藏和冻干加工中,玻璃化转变温度是一个非常重要的参数。用差示扫描量热仪测量得到不同含水量西兰花和调理西兰花的玻璃化转变温度tg。研究发现水分质量分数较高时(≥35%),西兰花和调理西兰花发生的是部分玻璃化转变,不同含水量西兰花的部分玻璃化转变温度tg′基本相同,水分对其影响较小。而水分质量分数较低时(<35%),西兰花可以实现完全玻璃化转变,含水量对西兰花的完全玻璃化转变温度tg影响很大,tg随着含水量的减少而升高;拟合得到tg随水分变化的公式。

玻璃化转变温度的测定 玻璃化转变温度(tg)是高聚物的一个重要特性参数，是高聚物从玻璃态转变为高弹态的 温度．在聚合物使用上，tg一般为塑料的使用湿度上限，橡胶使用温度的下限。从分子结 构上讲，玻璃化转变是高聚物无定形部分从冻结状态到解冻状态的一种松弛现象，而不象相 转变那样有相交热，所以其是一种二级相变(高分子动态力学内称主转变)。在玻璃化温度下， 高聚物处于玻璃态，分子链和链段都不能运动，只是构成分子的原子(或基团)在其平衡位置 作振动，而在玻璃化温度时，分子链虽不能移动，但是链段开始运动，表现出高弹性质。温 度再升高，就使整个分子链运动而表观出粘流性质。在玻璃化温度时，高聚物的比热客、热 膨胀系数、粘度、折光率、自由体积以及弹性模量等都要发生一个突变．dsc测定玻璃化 转变温度tg就是基于高聚物在玻璃化温度转变时，热容增加这一性质．在dsc

单体缩写玻璃化温度（摄氏度） 丙烯酸甲酯ma9 丙烯酸乙酯ea-22 丙烯酸正丁酯n-ba-56 丙烯酸异丁酯i-ba-4 丙烯酸-2-乙基已酯2-eha-70 丙烯酸正辛酯n-oa-15 丙烯酸-2-羟乙酯2-hea-15 丙烯酸-2-羟丙酯2-hpa-7 甲基丙烯酸甲酯mma105 甲基丙烯酸乙酯ema65 甲基丙烯酸异丙酯i-pma48 甲基丙烯酸正丁酯n-bma20 甲基丙烯酸异丁酯i-bma53 甲基丙烯酸已酯n-hma-5 甲基丙烯酸-2-羟乙酯2-hema55 甲基丙烯酸-2-羟丙酯2-hpma73 丙烯酸aa106 甲基丙烯酸缩水甘油酯gma40 甲基丙烯酸maa185 丙烯腈an96 丙烯酰胺aam165 醋酸乙烯酯vac32 苯乙烯st100 顺丁烯二酸

鉴于目前尚未有公认、合理的沥青和沥青混合料低温性能评价指标,提出采用玻璃化转变温度来进行评价.采用动态剪切流变仪ar-2000对不同沥青和沥青混合料在线粘弹范围内进行了动态频率扫描;应用时温等效原理对频率扫描结果分析得到不同材料的玻璃化转变温度,并用沥青混合料低温弯曲试验进行验证.结果表明,由动态频率扫描测试得到的玻璃化转变温度符合路面实际情况,且物理意义明确,沥青和沥青混合料的玻璃化转变温度与混合料低温弯曲破坏应变相关性良好.因此,玻璃化转变温度可用于评价沥青和沥青混合料的低温性能.

在室温下长时间存放以及再拉伸,聚对苯二甲酸乙二醇酯经示差扫描量热分析(dsc),其热谱在玻璃化转变区域出现单一的或双重的附加吸热峰。单一吸热峰和双峰中前吸热峰与样品热历史有关,反映有序非晶区的存在,双峰中后吸热峰与拉伸历史有关,可能反应介晶结构存在。

6.1高聚物的分子热运动 高聚物的结构比小分子化合物复杂的多，因而其分子运动也非常复杂。主要有以下 几个特点： （1）运动单元的多重性。除了整个分子的运动（即布朗运动）外还有链段、链节、 侧基、支链等的运动（称微布朗运动）。 （2）运动的时间依赖性。从一种状态到另一种状态的运动需要克服分子间很强的次 价键作用力（即内摩擦），因而需要时间，称为松弛时间，记作。 ＝ 当时，，因而松弛时间的定义为：变到等于的分之一时所 需要的时间。它反映某运动单元松弛过程的快慢。由于高分子的运动单元有大有小， 不是单一值而是一个分布，称“松弛时间谱”。 （3）运动的温度依赖性。升高温度加快分子运动，缩短了松弛时间。 ＝ 式中：为活化能；为常数。 在一定的力学负荷下，高分子材料的形变量与温度的关系称为高聚物的温度-形变曲 线（或称热机械曲线，此称呼已成习惯，其实称“形变-温度曲线”更

文章介绍了软物质物理研究中双球形颗粒物质模型体系以及以此为基础进行的玻璃化转变研究。重点讨论了双球形颗粒物质玻璃化转变中的基本特征、玻璃化转变相关理论、以及与普通球形粒子玻璃化转变的区别。

以函数拟合、近红外检测及发芽率测定,研究稻谷热风、微波干燥的去水性能及其蛋白质、直链淀粉含量与出芽品质;结合tg/dsc测试,探讨2种热源干燥稻谷的玻璃化转变对其干燥后品质的影响。结果表明:以对数函数拟合稻谷热风、微波干燥去水性能的准确度高;经2种热源干燥稻谷的蛋白质、淀粉含量过程差异不显著;但热风干燥稻谷初期蛋白质含量差异明显。鲜稻谷发芽率显著低于其经热风、微波干燥后的发芽率,三者分别为0.65±0.19、0.93±0.03、0.77±0.02。随含水率降低,经热风、微波干燥稻谷的热重损失与热流则呈不同趋势变化,二者中点温度均减小,综合影响干谷品质。

玻璃化转变的几点认识1 玻璃化转变的几点认识 王芹理优04410042388 [摘要]：在高分子科学中，聚合物的玻璃化转变是一个非常重要的现象，玻璃化转变是非晶态高分子材料 固有的性质，是高分子运动形式转变的宏观体现，它直接影响到材料的使用性能和工艺性能，因此长期以 来它都是高分子物理研究的主要内容。本文就玻璃化转变理论及实验现象的几处疑点进行探讨，并陈述了 其发展过程和前景。 [关键词]：玻璃化转变超临界变温速率依赖性 1有关玻璃化温度的测量实验： 玻璃化转变的最基本定义是某些液体在温度迅速下降时被固化为玻璃态而不发生结晶 作用，发生玻璃化转变的温度叫做玻璃化温度，记作tg。该转变发生在非晶态高聚物和晶态 高聚物的非晶部分。 聚合物在发生玻璃化转变时，除了在模量等力学性能上发生很大变化外，比热、比容 等宏观物理性质也存在突变。利用玻璃化转变过程中某些宏观

本文从自由体积理论概念出发,认为由于力是一种向量,致使多数聚合物在受力时具有自由体积的变化。因此在高分子物理课程的教学中应明确指出拉伸或压缩作用力会使聚合物玻璃化温度(t_g)发生下降或上升。

设备设计工况与额定工况不同时,必须对设备的实际制冷能力进行校核,以保证实现设计目的。本文介绍了采用乙二醇水溶液作为载冷剂的风机盘管的校核方法,并根据乙二醇工况和水工况的设备传热曲线得到了不同流速下的载冷剂修正系数。采用本文方法和能效方法对风机盘管标准产品在某设计工况下的制冷能力进行了计算,两者误差在5%以内。

采用乙二醇水溶液作为载冷介质的空调末端设备选型——设备设计工况与额定工况不同时，必须对设备的实际制冷能力进行校核，以保证实现设计目的。本文介绍了采用乙二醇水溶液作为载冷剂的风机盘管的校核方法，并根据乙二醇工况和水工况的设备传热曲线得到了不同...

常压下乙醇——水溶液的平衡数据表 液相中乙醇的摩尔分数气相中乙醇的摩尔分数 0.00.0 0.010.11 0.020.175 0.040.273 0.060.340 0.080.392 0.100.430 0.140.482 0.180.513 0.200.525 0.250.551 0.300.575 0.350.595 0.400.614 0.450.635 0.500.657 0.550.678 0.600.698 0.650.725 0.700.755 0.750.785 0.800.820 0.850.855 0.8940.894 0.900.898 0.950.942 1.01.0

研究了玻璃化转变温度对可再分散性胶粉质量的影响和作用,指出低可再分散性胶粉的玻璃化温度可以提高可再分散性胶粉的变形性和柔韧性。

简要介绍了iso16805:2003《色漆和清漆用漆基—玻璃化转变温度的测定》的内容,并对照介绍了iso11357-2:1999《塑料—差示扫描量热法(dsc)—第2部分:玻璃化转变温度的测定》的相关内容。