高岭土为原料的复合分子筛的水热合成

概述了最近几年引起人们广泛关注的微孔-中孔复合分子筛的合成情况,重点介绍了不同复合模式的微孔-中孔复合分子筛的合成方法,包括单模板剂法、双模板剂法、附晶生长法、孔壁晶化法、碱处理法、微孔沸石硅源法等一系列方法,分析了各种合成方法的优点。从目前已取得的研究结果看,附晶生长法和碱处理法值得进一步关注。

以偏高岭土和水玻璃为原料,采用水热法原位晶化合成y型分子筛复合材料。通过x射线衍射、氮气吸附、压汞法和扫描电镜分析了原料和合成样品的物相、孔径分布、孔体积和形貌。结果表明:合成的样品是由微孔、介孔和大孔共同构建的y型分子筛多孔复合材料,生成的介孔和大孔与原料中的孔有明显区别。在此基础上,提出了y型分子筛固相成核、交互生长成孔机理。

采用分子筛负载cdcl2,再与na2s反应获得负载纳米cds的分子筛m-cds,将其与聚乙烯复合得到具有特殊光性能的材料pe/m-cds。通过紫外可见吸收光谱、荧光光谱和dsc等对复合材料的光性能和结晶性能进行了表征。结果表明:pe/m-cds复合材料在540～550nm波长范围呈现明显的荧光发射现象,并且随着m-cds含量增加,荧光发射峰略微红移,荧光强度先增强后减弱。紫外光谱显示复合材料在280～325nm有明显的吸收峰,且随着m-cds含量的增加而增强。m-cds对pe具有异相成核作用,复合材料结晶温度提高。随m-cds含量增加,pe结晶生长受阻,熔融热焓下降,结晶度降低。

以钛酸异丙酯为钛源,吐温-60和十二胺为复合模板剂,通过控制反应液的ph值,采用溶胶-凝胶(sol-gel)工艺合成出介孔tio2前驱体,并通过热处理除去模板剂,得锐钛型介孔tio2。合成产物采用粒度分布、sem、tem、xrd及等温n2吸附进行分析表征。研究表明:以硫酸为水解抑制剂,控制体系ph值为3,可以有效抑制钛酸异丙酯(ttip)的水解缩聚速率,合成前驱体经热处理脱模后得锐钛型介孔tio2,孔道有序度提高,介孔孔道收缩变小,晶粒尺寸l101=11.02nm;颗粒粒度分布变窄,粒径减小,平均粒径为0.587μm;介孔tio2孔径分布窄,平均孔径为4.0nm,bet比表面积为143.2m2/g,孔容0.16cm3/g。

分子筛的知识 分子筛：分子筛是一类具有规则可调变均匀孔径的多孔材料，具有很大的比 表面积和孔容。对多种气体有非常好的吸附性能。分子筛具有规整的孔道结构， 已被作为催化材料、气体分离与吸附剂、离子交换剂等广泛用于石油与天然气加 工、精细化工、环保与核废料处理等领域。具有更好的热稳定性和水热稳定性。 在工业上，孔隙率高且通常用于气体或蒸气混合物分离的吸附剂主要有沸石分子 筛、活性炭、活性粘土、硅胶及插性氧化铝。 沸石：是一种是一种离子型极性吸附剂，孑l隙结构规整，孔道表面高度极 化。其成分为含有水架状结构的铝硅酸盐类，其晶体结构中有众多的空腔，并有 孔道将这些孔道联通。在未处理前，孔道中常含有结合水，加热可使水分脱出并 且不破坏孔道结构。经过加热脱水后，便形成了大量的空腔。 沸石分子筛：沸石分子筛是结晶硅铝酸盐，以其规整的晶体结构、均匀一致 的孔分布和可调变的表面性质在

以工业tioso4液为钛源,通过ctab和p-123超分子复合模板诱导钛热水解自组装合成介孔分子筛前驱体,研究臭氧氧化、萃取、煅烧及综合脱模等对介孔tio2结构的影响。采用化学分析、xrd、ft-ir、tg、sem和bet等测试技术对样品进行表征。结果表明:水热处理的前驱体为锐钛相介孔tio2;经臭氧氧化、分步萃取及多步煅烧脱模的综合脱模路线所得产物tio2含量高达92.1%(质量分数),比表面积为133m2/g,平均孔径为4.65nm。

采用x射线衍射、扫描电镜、氨吸附红外光谱及核磁共振等表征手段,研究了以氟化氢三乙胺为复合模板剂合成的sapo34分子筛.结果表明,相对于用三乙胺模板剂合成的样品,用氟化氢三乙胺复合模板剂合成的样品结晶度高,晶粒小,分子筛的酸量低,骨架中硅结构单一,比表面积和孔体积较大.以氟化氢三乙胺复合模板剂合成的分子筛,在催化甲醇制低碳烯烃反应中结焦速率降低,生成乙烯及丙烯的选择性则略有提高

以核-壳结构的复合分子筛alsba-15/y为催化剂的主要载体组分,以ni,w为加氢成分,合成了高活性中间馏分油型加氢裂化催化剂niw/alsba-15/y-hk,并对其催化性能进行了评价。实验结果表明,该催化剂具有中油选择性高、产品质量优等特点。在控制原料>370℃馏分油转化率为67%的条件下,中间馏分油选择性为81.5%,其中柴油馏分的收率为54.7%,凝点为-40℃,是优质-10#柴油调和组分;重石脑油芳潜为54.6%,是优质的重整进料;尾油芳烃指数为11.2,是良好的乙烯裂解原料。

PP_PS_煅烧高岭土复合材料的制备及性能研究

系统考察了模板剂比例和晶化条件对复合模板剂(三乙胺+四乙基氢氧化铵)法合成低硅sapo-34分子筛的影响;评价了合成产物对甲醇制烯烃的催化性能.结果表明,190℃晶化时不易合成低硅sapo-34分子筛,而170℃晶化、模板剂组成为2et3n+0.3teaoh时可合成纯相sapo-34分子筛.较高温度晶化时,延长晶化时间,sapo-34有向sapo-5转晶的趋势,而较低温度晶化时则相反.与晶化3d的分子筛样品相比,170℃晶化5d后的分子筛样品的比表面积较大、强酸中心较多、弱酸中心较少、对甲醇制烯烃反应的催化寿命较长.

第15卷第5期高校化学工程学报no.5vol.15 2001年10月journalofchemicalengineeringofchineseuniversitiesoct.2001 文章编号 以正硅酸乙酯(teos)为硅源在碱性条件下采用水热晶 化法成功合成出b-al骨架改性的中孔分子筛mcm-41tg-dtgn2等温物理吸附等多种表征手 段对其进行结构b-al-mcm-41比al- mcm-41的晶体完整性好ａｌ后的中孔结构分子筛与全硅mcm-41中孔分子筛相比 比表面积稍小孔径分布较宽ｂ同晶取代si进入mcm-41无机骨架会使 其中孔结构发生一些变化吸附性能 中孔分子筛表征 tq424.25

高岭土的起源 瓷土也称高岭土、白土，是一种开采出来的天然矿物质，因为早年在江西景德镇附近 高岭山地区被广泛发现而得名，故称为高岭土（kaoliniti或kaolin），高岭土在世界各地均 有分布。在美国、巴西、日本、澳大利亚及一些南美国家也有储量。 高岭土又分为第一代沉淀土（初生）或第二代沉淀土（次生）。初生或第一代高岭土是 由结晶性的岩石改变所形成的金刚岩，形成之后就留在原来的位置，如英国的陶瓷白土等； 高岭土的第二代沉淀物是由沉淀物所生成的沉渣，他们从原来的位置转移到外处，与其他的 沉淀物形成岩石，如沙等，积存在同一地层，如巴西的沉淀土。中国高岭土资源丰富、矿床 分布广泛，全国有16个省都有产出，但主要分布在东南沿海一带，华东、中南地区探明储 量为全国总储量的80%。中国高岭土矿床成因类型较多，其中风化型矿床主要分布在广东、 四川等地，沉积型高岭土矿床主要分布在山西、

应用x射线衍射(xrd)、扫描电镜(sem)、红外光谱(ftir)、核磁共振(nmr)和热重分析(tga)等表征手段研究了以hf三乙胺复合模板剂合成sapo34分子筛的晶化历程.结果表明,在晶化过程中有sapo5分子筛生成,而随着晶化时间的延长,sapo5逐渐消失.通过sem可以看出,sapo34的晶化在60h内不断进行,直到生成晶面完美的sapo34分子筛晶体.nmr研究表明,晶化过程中先生成磷酸铝结构,随后硅原子逐渐进入sapo34分子筛骨架.对晶化不同时间的sapo34分子筛进行了甲醇制低碳烯烃反应的性能评价,发现晶化12h的分子筛样品已经具有良好的催化性能.

高岭土的介绍（一） 于景德镇东郊的高岭村边的高岭山。据史料记载，法国传教士昂特柯 莱，在1712年一份著名的书简中向欧洲专门介绍过高岭山上瓷土的特点,该文 对全世界的瓷器制造业产生过深远的影响，于是高岭土在欧洲逐渐得名，并成 为该类瓷土在国际上的通用名词。高岭土是一种主要由高岭石组成的粘土。 长石经过完全风化之后，生成高岭土、石英、和可溶性盐类；在随雨水、河川 漂流转于它处并再次沉积，这时石英和可溶性盐类已分离，即可得高岭土。高 岭土在瓷坯中所占的份量最大，是生产瓷器的良好原料。高岭土主要由小于 2μm的微小片状或管状高岭石族矿物晶体组成。高岭石族矿物共有高岭石、迪 开石、珍珠石、7ã埃洛石、10ã埃洛石等五种。属1：1型层状硅 酸盐，单斜晶系。英、长石和云母，此外还有铝的氧化物和氢氧化物，铁矿 物(褐铁矿、白铁矿、磁铁矿、赤铁矿和菱铁

采用复合模板剂p123及tritonx-100合成新型sba-15介孔分子筛,分别利用n2等温吸附、x射线衍射及透射电镜对样品进行表征。介孔分子筛比表面积可达600m2/g,单位质量的孔容积大于1ml/g,平均孔径为7~8nm,孔径分布窄,孔道长程有序,结晶度较高。通过与单一模板剂合成样品的比较可知,辅助模板剂tritonx-100能有效地改善孔径分布及孔道排列,通过实验找出了最佳模板剂配比为n(tritonx-100)∶n(p123)=4∶1。

以铌箔为基底,采用原位水热合成法制备了silicalite-2分子筛膜(mel)/nb基复合材料,利用xrd,sem对复合材料的相组成、微观结构进行了表征,研究了晶化温度时分子筛晶粒生长成膜的影响.经114℃水热合成后铌箔的表面形成了一层球形颗粒堆积的分子筛膜,经170℃的水热合成,在沿垂直于载体表面方向形成了一层对齐排列的silicalite-2棒状晶体,颗粒生长主要沿晶体的最长轴[101]方向进行。

概括了近几年微孔-介孔复合分子筛的合成研究工作,主要介绍了原位合成法、后合成法和纳米组装法。原位合成法主要包括单模板合成法与双模板合成法;后合成法主要包括孔壁晶化法、附晶生长法、水热重组法、碱处理法、机械混合法与包埋法。最后对微孔-介孔复合分子筛的发展远景进行了展望。

综述了近几年微孔-介孔复合分子筛的合成方法研究进展情况,包括分子筛硅源法、2步晶化法、离子交换法、纳米组装法等。重点介绍了各合成方法的具体过程及所合成复合分子筛的特性,并指出分子筛硅源法、离子交换法是复合分子筛合成方法中值得关注和深入的研究方向。

采用水热晶化法制备了hy/zsm-5复合分子筛。通过xrd、sem、n2-吸附脱附、nh3-tpd及吡啶吸附红外光谱等手段表征催化剂的结构和性质。结果表明,hy与hzsm-5复合后hy型分子筛完全被hzsm-5紧密包裹,形成致密的核壳结构。与机械混合物相比,复合分子筛微孔比表面积及孔体积均有所减少,总酸量略高,弱酸量小,而强酸量大,br9nsted酸量与之相似,而lewis酸量有所减少。将所制备的hy/zsm-5复合分子筛催化剂应用于以离子液体氯化1-乙基-3-甲基咪唑鎓([emim]cl)为溶剂的纤维素水解反应中,与hy催化的纤维素水解相比,hy/zsm-5催化纤维素水解反应获得的最佳葡萄糖收率由28.04%提高到38.78%,葡萄糖选择性由28.91%提高至48.29%。

复合分子筛具有多个催化中心、比表面积大、热稳定性高等优点,近年来在国际学术界受到了广泛关注。概述了微孔-介孔复合分子筛的合成及应用研究进展,分析比较了各复合方法的优缺点,并展望了复合分子筛的发展趋势。

复合分子筛具有多个催化中心、比表面积大、热稳定性高等优点,近年来在国际学术界受到了广泛关注。概述了微孔-介孔复合分子筛的合成及应用研究进展,分析比较了各复合方法的优缺点,并展望了复合分子筛的发展趋势。