水泥窑用镁铬砖中含六价铬物质的化学性质和解毒

以铬渣和粉煤灰为混合填充体系的主要填料,采用柱子淋洗法,通过改变混合填料的配比来研究其对铬渣中cr(vi)的阻留作用。试验结果表明,各种混合填充体系对cr(vi)均有一定程度的阻留作用,其中ⅰ-5柱对cr(vi)的阻留固定效果最佳,淋出液中cr(vi)的质量分数为0.060%,相对阻留效果达94.53%。

三价铬、六价铬镀铬及代铬（镍钴铁）工艺特点的比较 镀种 工艺特点 三价铬镀铬六价铬镀铬环保代铬工艺（镍钴铁） 铬的含量/(g/l)15-2050-300无 镀液温度/℃30-5549-5240-50 ph值2.3-4.03010-16>96 分散能力较好差好 覆盖能力较好差好 搅拌空气搅拌无空气搅拌 铬雾溢出无有无 电流中断的影响无 无色继续再镀， 需特别处理 无影响 杂质敏感性敏感（ni,fe,cu）不敏感 不敏感 槽液稳定 沉积速度/ （μm/min）0.1-0.30.1-0.21.5(5a/dm 2) 最高镀层厚度 /μm 100(无脆性) 镀层硬度低（hv600-900）高9

为解决电镀废水的处理问题,采用高压脉冲电絮凝技术对含六价铬废水进行处理,研究了电流、通电时间、脉冲频率和六价铬的质量浓度对处理效果和能耗的影响.实验结果表明,高压脉冲电絮凝法对废水中的六价铬离子具有很高的去除率,最高可达100%.六价铬的去除率随着电流、通电时间、脉冲频率的增加而增加.该方法具有能耗低的优点,适当地提高脉冲频率、降低电流可以降低能耗,提高能量效率.

水泥的物理化学性质

水泥中水溶性六价铬的测定方法

大型水泥窑高温带用无铬碱性砖

以菱镁矿和铬精矿为主要原料,添加一定含量的zr2o3,制成rh炉用高铬电熔镁铬砖。研究zr2o3含量对镁铬砖性能的影响,结果表明:采用配方3比原配方砖性能优良。

对5000t·d-1干法水泥回转窑烧成带的用后直接结合镁铬砖(lzmge-8a)进行了xrd、sem和edax分析,观察了残砖显微结构的变化,探讨了其损毁机理。研究结果表明:水泥熟料液相侵蚀引起砖热面的结构剥落;水泥原料及燃料中的钾、钠、硫、氯化合物形成的碱盐以气相和液相形式进入砖的气孔内,随温度波动而液化或固化,并与砖反应导致砖的结构脆化,进而发生龟裂。因此,降低直接结合镁铬砖的显气孔率,并提高抗热震性,可以有效地降低其在干法水泥回转窑烧成带上的损毁速度

行业标准：镁铬砖 镁铬砖 标准号：gb2277-87 国家标准局发布 标准正文 本标准适用于镁砂及铬铁矿制成的镁铬砖。 1分类 1.1砖按理化指标分为mge-20、mge-16、mge-12、mge-8四种牌号。 1.2砖的分型应符合yb844-75《耐火制品的分型和定义》的规定。 1.3砖的形状和尺寸按gb2074-80《炼铜炉用镁铬砖形状及尺寸》的规定，并可按需方图 纸生产。 2技术要求表1 项目指标 mge-20mge-16mge-12mge-8 mgo%不小于40455560 cr2o3,%,不小于20128 0.20mpa荷重软化开始温度,℃,不低于1550155015501530 显气孔率,%,不大于23232324 常温耐压强度,mpa,不小于24.524.

在连续热浸镀锌钝化液中以铈、钴元素替代铬元素(cr~(6+)),钝化液通过辊涂和烘干处理工艺得到钝化膜。试验通过电化学方法研究钝化膜的抗腐蚀行为。sem照片表明所获得的钝化膜较cr~(6+)钝化膜具有更加致密的表面膜层,sio_2在膜层结构中阻碍了微裂纹的扩展,提高了膜层抗形变性能;极化曲线研究表明铈、钴抑制了阳极极化腐蚀过程,盐雾试验结果表明复合钝化膜较传统钝化膜具有更好的抗蚀性能。

为取代rh炉用镁铬材料,以电熔镁砂为主原料,分别加入单斜锆、脱硅锆、单斜锆与脱硅锆的混合粉、锆英石制备了zro2质量分数分别为15%和20%的镁锆砖,并利用静态坩埚法对比研究了镁锆砖和镁铬砖的抗rh炉渣侵蚀性。结果表明:对于al2o3含量高且碱度(cao/sio2比)大的rh炉渣,镁锆砖抗侵蚀性能优于镁铬砖的;镁锆砖的侵蚀机理是砖中的zro2与渣中的cao迅速反应,形成高熔点物相cazro3,能堵塞砖中的孔隙而形成致密保护层,从而阻止钢渣对镁锆砖的进一步侵蚀;而镁铬砖的侵蚀机理是渣中的al2o3、fe2o3等r3+和镁铬尖晶石中cr3+交换,渣与砖反应生成的镁铝尖晶石和镁铁尖晶石使得材料变性,同时由于体积效应使镁铬材料鼓胀开裂,从而导致镁铬砖的严重侵蚀。

研究了用光度法测定镀锌板中镀层六价铬cr6+的方法,进行了干扰元素的试验,确立了检测六价铬含量的最佳工作条件,该方法相对标准偏差小于9%。同时为进一步验证该方法的准确性,分两批从冷轧厂取回镀锌板试样及冷板试样,按最佳实验方法分别对镀锌层与基板进行了分析。并委托上海通标与深圳华测两家rohs指令有害元素的权威检测机构进行了试样分析,比对结果符合性较好。目前,该方法已应用于马钢镀锌板及耐指纹板中cr6+的检测。

为了以三价铬替代镀锌层钝化溶液中的六价铬,实现镀锌工艺的清洁生产,利用中性盐雾实验(nss)、tafel曲线和扫描电镜对镀锌层三价铬和六价铬钝化膜的耐腐蚀性能、电化学行为、耐高温性能和表面结构进行了比较研究.nss实验结果表明,三价铬钝化膜的耐腐蚀性能高于六价铬钝化膜,nss时间可达84h;tafel曲线表明,三价铬钝化膜的腐蚀速率低于六价铬钝化膜,耐高温性能则高于六价铬钝化膜;sem照片显示,三价铬钝化膜的表面形貌为致密结构,高温处理后膜层变化不大,而六价铬钝化膜表面为疏松的网状结构.

采用优质镁砂、尖晶石砂研制生产出方镁石--尖晶石砖。微观结构分析及抗碱侵蚀性能试验表明,该砖具有耐侵蚀、抗热震、耐磨损、附着性好等优异性能。用于φ4m×60m大型干法水泥窑,其使用寿命达到8个月,侵蚀速率为6.9mm/kh。

日前，鲁中耐火材料有限公司完成的“水泥窑用绿色节能耐火材料研发和成套方案研究与应用”项目在山东省淄博市淄川区通过中国建筑材料联合会鉴定。

采用回转抗渣法模拟研究了试验温度、保温时间和熔渣加入量等因素对铝铬砖和镁铬砖抗艾萨炉炉渣侵蚀能力的影响。用sem、edax及xrd等方法,对抗渣试样的显微结构和矿物组成进行了分析研究。结果表明:随着侵蚀温度的升高、保温时间的延长及炉渣加入量的增加,铝铬砖和镁铬砖的侵蚀面积增大;熔渣渗入铝铬砖后,形成铁铝尖晶石和铁铬尖晶石保护层,阻止了熔渣的侵蚀;三种耐火材料抗艾萨炉炉渣侵蚀能力由强到弱为:铝铬砖>电熔再结合镁铬砖>直接结合镁铬砖。

从原料选择、成型、烧成、cr2o3含量以及添加剂等方面对现有电熔再结合镁铬砖的生产工艺进行了优化。制备出了高性能电熔再结合镁铬砖并成功应用在宝钢rh炉上。实践应用表明:高性能电熔再结合镁铬砖的应用显著提高了rh炉炉衬的寿命,降低了耐火材料消耗。

酯学案宋清冬 学习目标：乙酸乙酯的结构特点和主要化学性质。乙酸乙酯水解的基本规律。 温故知新：酯的定义。写出乙酸与乙醇反应的方程式。 学习内容： 一、酯 1、酯的一般通式：。饱和一元羧酸和饱和一元醇形成的酯的分子式 为，所以这种酯与碳原子数相同的饱和一元羧酸互为同分异构体。 2、酯的通性 物理性质：酯溶于水，易溶于，密度比水，低 级酯有果香味。这种特殊的性质往往被用来鉴别酯类化合物。 3、酯的命名：酯类化合物是根据生成酯的酸和醇的名称来命名的，例如： 4、酯的化学性质： 乙酸乙酯在条件下完全水解； 乙酸乙酯在条件下部分水解； 乙酸乙酯仅在加热的条件下不水解或几乎不水解。 总之在有酸（或碱）存在并加热的条件下，酯类水解生成相应的酸（或盐）和醇。 rcoor`+h2o rcoor`+h2o rcooh+naoh→ 或合并为 二、酯化反应 1、一元羧酸与一元醇

用试样旋转法在１６００℃下实验研究了ｃａｏ－ｓｉｏ２－ａｌ２ｏ３－ｍｇｏ－ｃａｆ２（３％）型精炼渣组成对电熔再结合镁铬砖的侵蚀影响，结合渣试样的电分析，结果表明，随渣碱度的增大，试亲的侵蚀增加；碱度大于１．８时，试样在冷却过程中粉化，由于尖晶石保护层的生成，渣中ａｌ２ｏ３含量的增加能沽少侵蚀，随渣中ｍｇｏ含量的增加，试样的侵蚀减少，在此基础上，讨论了地提高镁铬砖炉衬有利的炉外精炼造渣制度。

利用xrd分析和光学显微镜等测试手段,研究了添加tio2对镁铬砖抗渣蚀性的影响。结果表明:炉渣中的cao能分解镁铬砖中的二次尖晶石而使镁铬砖损毁,但加入tio2后,tio2能优先于尖晶石中的cr2o3与渣中cao反应,生成高熔点的catio3,从而抑制cao对砖中镁铬尖晶石的分解,提高了镁铬砖的抗高钙渣渣蚀能力

用试样旋转法在１６００℃下实验研究了ｃａｏ－ｓｉｏ２－ａｌ２ｏ３－ｍｇｏ－ｃａｆ２（３％）型精炼渣组成对电熔再结合镁铬砖的侵蚀影响，渣浸试样电镜分析的结果表明，随渣碱度（ｃａｏ／ｓｉｏ２）的增大，试样的侵蚀增加；碱度大于１．８时，试样在冷却过程中粉化，由于尖晶石保护层的生成，渣中ａｌ２ｏ３含量的增加能减少侵蚀，随渣中ｍｇｏ含量的增加，试样的侵蚀减少，在此基础上，讨论了对提高镁铬砖炉衬有利的炉外精炼

比较了几种rohs常用的六价铬检测标准,考察了萃取时间和萃取剂对钢板涂镀层中六价铬含量测定结果的影响,阐述了各种六价铬萃取方法的适用性。实验表明,沸水萃取法适用于可溶性六价铬的萃取,弱碱萃取法可用于两性金属涂镀层。分析了目前钢板涂镀层表面六价铬检测方法中存在的问题,探讨了六价铬限制法规的符合性问题。