有机硅改性环氧树脂耐热胶粘剂的研制

有机硅改性酚醛环氧树脂耐高温胶粘剂的研制

q/whks 备案号：173826s-2016有效期至：2020年12月31日 武汉开思新材料有限公司企业标准 q/whks015t-2016 改性环氧树脂胶粘剂标准 2016-10-31发布2017-02-01实施 武汉开思新材料有限公司发布 q/whks015t-2016 1 前言 改性环氧树脂胶粘剂是近年来薄层铺装路面与透水路面等工程中采用的新型建筑材 料，为严格控制胶粘剂产品质量，确保薄层铺装路面与透水路面等工程的工程安全，特制 定本标准。 本标准确立的试验项目和试验方法主要参照我国胶粘剂、树脂等材料的国家标准和行 业标准，同时考虑到改性环氧树脂胶粘剂与钢桥面、混凝土路面、沥青路面的粘接性能。 根据相关标准，结合验证试验结果对胶粘剂的物理力学性能指标给与具体规定。 本标准负责起草单位：武汉开思新材料有限公司 本标准主要起草人：许奇王少

改性环氧树脂胶粘剂说明 一、材料组成 改性环氧树脂胶粘剂主要由a组分（改性环氧树脂）和b组分（固化剂） 混合后而形成。 a组分为改性环氧树脂，无色透明状液体； b组分为固化剂，为浅黄色透明液体。 二、各组成部分的使用比例： a、b组分搅拌比例：va：vb=1:1，ma：mb=1.2:1。a、b组分搅拌后形成 改性环氧胶粘剂。 钢箱梁桥面铺装：改性环氧胶粘剂用量为1.5l/m2-2.0l/m2，满撒布细骨料， 用量为7.0kg/m2-8.0kg/m2。 混凝土桥面和路面铺装：改性环氧粘胶剂用量为1.0l/m2-1.2l/m2，满撒布细 骨料，用量为5.0kg/m2-7.0kg/m2。 沥青路面铺装：改性环氧粘胶剂用量为1.2l/m2-1.5l/m2，满撒布细骨料，用 量为5.0kg/m2-7.0kg/m2。 三、使用方法 将环氧胶黏剂a、b

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利用4,4′-二羟基二苯硫醚(44dhdps)、碳酸钾和4-氯硝基苯(4cnb),在n,n-二甲基甲酰胺和甲苯的混合溶剂中回流反应,合成得到了4,4′-双(4-硝基苯氧基)二苯硫醚(dndps);随后,在钯/炭和水合肼体系中还原得到4,4′-双(4-氨基笨氧基)二苯硫醚(dadps),并与2,2-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐(bpada)进行聚合反应,脱水亚胺化,得到聚硫醚酰亚胺(ptei)树脂。采用聚硫醚酰亚胺树脂对环氧胶粘剂进行改性,效果良好。

环氧树脂胶粘剂的改性研究

介绍和评述了环氧树脂胶粘剂耐热和增韧改性的若干体系,如高官能度环氧、环氧-酚醛、环氧-丁腈、环氧-芳胺、环氧-芳胺-双亚胺、环氧-链烯基酚-双亚胺、环氧-双羟、羧亚胺、环氧-聚酰亚胺和环氧-氰酸酯等的研究和应用情况。

研究了以有机硅改性的环氧树脂为主体,以聚酰胺为固化剂的改性环氧树脂胶粘剂的热老化性能,采用力学性能、tg、sem和xps等分析测试方法,研究了改性环氧树脂在热老化过程中力学性能、元素组成、热失重能和微观形貌的变化。结果表明:改性胶粘剂在实验热老化温度下,其剪切强度先升高后下降,而且下降速度较慢。热失重初始下降较慢,随后显著下降,元素组成也随热老化的进行而变化,氧元素含量逐渐增加,微观形貌则呈现明显的内聚破坏,说明热老化对胶粘剂热失重等的影响大于对剪切强度的影响。

第28卷第2期 2011年4月 黑龙江大学自然科学学报 journalofnaturalscienceofheilongjianguniversity vol28no2 apri,l2011 改性环氧树脂胶粘剂耐热老化性能的研究 黄强1,2,赵鑫刚3,刘波1,王超4 (1.哈尔滨理工大学化学与环境工程学院,哈尔滨150040;2.黑龙江大学研究生学院,哈尔滨150080;3.中国科 学院化学所,北京100190;4.黑龙江省科学院石油化学研究院胶粘剂研究中心,哈尔滨150040) 摘要:研究了以有机硅改性的环氧树脂为主体,以聚酰胺为固化剂的改性环氧树脂胶粘剂 的热老化性能,采用力学性能、tg、sem和xps等分析测试方法,研究了改性环氧树脂在热老化过

改性环氧树脂封缝胶 产品简介 封缝胶系双组分改性环氧类胶粘剂，主要与结构灌注粘钢胶和灌缝胶配套使用， 适用封闭混凝土构件裂缝表面和粘贴灌胶嘴。 产品特点 ·固化速度快、缩短施工周期 ·初粘力高、施工不流淌 ·硬化过程基本不收缩 ·触变性极强、易于涂刮 ·固化后韧性和抗冲击能力优异 配胶比例 a、b组份配胶比例：20：1 固化时间 基材温度初凝时间操作时间固化时间 -5°c-0°c30min20min5h 0°c-10°c20min15min3h 10°c-20°c16min10min2h ≥20°c12min5min1h 注意事项 ·施工环境通风、干燥，混凝土表面洁净、无油污 ·施工时须佩戴手套、口罩、护目镜、安全帽等防护用品 ·若不慎弄到皮肤或衣物上，可用酒精和大量清水冲洗 ·若不慎食用或溅入眼睛，应立即就医 运输、储存 ·本品属无毒、非

环氧树脂及其胶粘剂的增韧改性研究进展

丙烯酸改性环氧树脂的研究

酚醛改性环氧树脂的应用 (2)

采用改性环氧树脂和添加增强填料等方法,提高胶粘剂的力学性能,增强其柔韧性。通过对比试验得出了玻璃纤维作为填充剂在胶粘剂中的合理含量,为其在粘接领域的应用提供了基础数据。

介绍了一种具有高剥离强度和剪切强度的室温固化耐热胶粘剂。室温固化10d后,室温剥离强度可达到7．0kn／m;室温剪切强度为30．8mpa,150℃剪切强度可达14．5mpa。重点讨论了环氧树脂种类、复配合固化剂比例以及促进剂用量对胶粘剂粘接强度和耐热性能的影响。

环氧树脂胶粘剂 分类 环氧树脂胶粘剂的品种很多，其分类的方法和分类的指标尚未统一。 ⑴按胶粘剂形态分类 无溶剂型胶粘剂、(有机)溶剂型胶粘剂、水性胶粘剂(又可分为水乳型和水溶型 两种)、膏状胶粘剂、薄膜状胶粘剂(环氧胶膜)等。 ⑵按固化条件分类 1)冷固化胶(不加热固化胶)。又分为： 低温固化胶，固化温度150℃。 3)其他方式固化胶，如光固化胶、潮湿面及水中固化胶、潜伏性固化胶等。 ⑶按胶接强度分类 1)结构胶，抗剪及抗拉强度大，而且还应有较高的不均匀扯离强度，使胶接接头 在长时间内能承受振动、疲劳及冲击等载荷。同时还应具有较高的耐热性和耐候 性。通常钢-钢室温抗剪强度>25mpa，抗拉强度≥33mpa。不均匀扯离强

环氧树脂胶粘剂(1.12).

在无溶剂条件下,采用熔融缩聚法制备了一系列dhdps(二苯基硅二醇)、pts(聚甲基三乙氧基硅烷)改性ep(环氧树脂);然后以此为基体树脂,将其与酸酐固化剂、促进剂和颜填料等共混后,制成粉末包封料;最后将该包封料与溶剂混合均匀后,制成包封浆料。研究结果表明:dhdps、pts均分别与ep发生了接枝共聚反应;当m(ep)∶m(dhdps)=100∶30、m(ep)∶m(pts)=100∶20时,两者失重50%时的热分解温度分别比改性前提高了94.7℃和115.3℃,750℃时的残炭率也分别提高了7.9%、14.2%;两者的理化性能均符合技术指标要求,但后者的冻融稳定性更好,前者的包封浆料的适宜黏度为170~200mpa·s。

环氧树脂具有许多优异性能，但其耐热性却是软肋，随着环氧树脂应用范围的不断扩大，对耐热性的要求越来越高，采用有机硅树脂对环氧树脂进行改性是重要的方法之一。有机硅对环氧树脂的改性包括物理改性和化学改性，由于分子结构的原因，有机硅与环氧树脂物理共混时相容性不好，难以达到改性目的。只有化学方法，即利用有机硅树脂中的羟基、氨基、烷氧基与环氧树脂中的羟基进行缩合反应，才能实现有机硅对环氧树脂的化学改性。但这些反应都需要在加热条件下完成，

以自制有机硅改性环氧树脂为基体,石墨、二硫化钼、三氧化二锑为填料,采用5种不同的常温固化剂体系进行固化,探讨其对涂料性能的影响。结果表明引发剂dmp-30/聚酰胺650固化体系涂料的耐热性能最佳,经过320℃和450℃的高温灼烧,质量损失率及硬度、附着力的变化最小。引发剂dmp-30/聚酰胺650、酚醛改性胺固化剂的耐酸碱盐、耐燃油性能相对较优。根据涂料固化动力学的分析结果,dmp-30/聚酰胺650固化体系表观活化能最低,为66.165kj/mol,反应速率方程为k=8.606×106exp(7958.3/t)(1-α)0.871,体系在低温区的反应速率较快,综合各项性能测试结果,dmp-30/聚酰胺650最适合用作有机硅改性环氧树脂涂料的低温固化剂。

通过2步法合成出ppda型多官能环氧树脂tgppda,并对其黏度、环氧值及挥发分进行了测试。结果表明,合成的环氧树脂tgppda为透明的黄褐色黏稠液体,产率为90%~92%,黏度为259mpa·s(80℃),环氧值为0.89~0.95mol/100g,挥发分为0.91%~0.95%。此外,基于多官能环氧树脂tgppda,采用活性稀释剂ce793、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(bapp)、甲基四氢苯酐(mthpa)与2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚(dmp-30)制得了新型的tpa环氧树脂胶粘剂;另外,利用商品化的tgddm多官能环氧树脂代替tgppda多官能环氧树脂,制得了tma环氧树脂胶粘剂,并对其黏度、凝胶化时间、接触角、吸水性、介电性能及变温拉伸剪切强度进行了对比研究。结果表明,胶粘剂tpa的黏度比tma的小,具有更好的流动性,更易涂胶,在应用中工艺性更好;tpa的凝胶化时间比tma的长,固化反应速率适宜;在rt~220℃的温度内,tpa的粘接强度均比tma的高;胶粘剂tpa与tma的固化物均具有良好的疏水性与电气性能。

环氧树脂胶粘剂