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胺化是指向有机物分子中引入氨基(-NH2)生成胺的反应过程,有时也称氨解。
最常用的胺化剂是氨水、氨气和液氨,有时也用碳酸氢铵、尿素、伯胺和仲胺等。
氨水是应用最广的胺化剂,优点是操作方便、普遍适用,能溶解铜催化剂,在高温时,对被胺化物有一定溶解度。用氨水胺化时,为了避免生成仲胺、叔胺以及水解生成羟基化合物等副反应,氨水一般要过量许多倍,过量的氨还可以防止卤化物胺化时生成的氯化铵对设备的腐蚀。氨气用于气相接触催化胺化,要用催化剂并在高温、高压下进行。胺化是放热反应,加成胺化在常压液相低温进行,需要冷却。高温胺化时为了补偿热损失,需要加热或将反应物预热。用芳伯胺作胺化剂时只生成仲胺,例如:从苯胺制二苯胺;从苯胺与2-萘酚制2-苯基萘胺(橡胶防老剂丁);这些反应都在酸性催化剂(见酸碱催化剂)存在下,在液相和高温进行。
低温常压胺化时可用搪瓷锅;高温液相胺化时用高压釜或高压管式反应器(连续操作)。卤化物胺化时要用不锈钢材质的反应器。气相接触催化胺化时,常将反应物预热至反应温度,用高压绝热式固定床反应器。
胺化的类型很多,最重要的有:
①卤化物的胺化 通常用氨水作胺化剂,反应在高温、高压下进行。芳环上的卤素不够活泼时要用铜盐作催化剂,如从2-氯蒽醌制2-氨基蒽醌。脂链上的卤素以及芳环上被邻位或对位硝基活化了的卤素可不用催化剂,前者如二氯乙烷胺化制乙二胺,后者如邻硝基氯 苯胺化制邻硝基苯胺(见图)。
胺化
②醇或酚的胺化 易挥发的醇或酚可用氨气在催化剂存在下在气相和高温、高压下胺化,例如:甲醇胺化得一甲胺、二甲胺和三甲胺(采用硅酸铝或磷酸铝催化剂);苯酚胺化得苯胺(采用硅酸铝催化剂)。难挥发的醇或酚可用氨水在液相和高温、高压下胺化,如用亚硫酸铵催化剂,从辛醇制辛胺,从2-萘酚-1-磺酸制2-萘胺-1-磺酸(吐氏酸)。
③芳磺酸盐的胺化 主要用于蒽醌系,如蒽醌-2,6-二磺酸与氨水在高温、高压下胺化得2,6-二氨基蒽醌。为防止生成的亚硫酸盐的还原作用,反应物中要加入温和氧化剂间硝基苯磺酸。
④羰基化合物的氢化胺化 在催化剂和氢的存在下利用氨或胺可使醛、酮或羧酸转化为胺。如用镍-铜-白土的气相接触催化剂从丙酮制异丙胺:
(CH3)2CO+NH3+H2─→(CH3)2CHNH2+H2O
又如脂肪酸与氨液相高温胺化得脂肪腈,加氢得脂肪胺:
⑤加成胺化 只限于高度活泼化合物的胺化,如:
(CH3)2NH+CH2=CHCN─→(CH3)2NCH2CH2CN
【棹(zhào)】本义“船桨”;这里为名词活用为动词,“划船”
酰胺化合物对PP-R的β成核作用及力学性能影响
研究了二环己基对苯二甲酰胺(DCHT)和二苯基对苯二甲酰胺(DPHT)2种自合成的酰胺化合物对无规共聚聚丙烯(PP-R)的β成核作用和力学性能的影响,并利用广角X-射线衍射仪(WAXD)、偏光显微镜和示差扫描量热仪(DSC)表征了改性PP-R的晶型和结晶形态。实验结果证明:DCHT对PP-R具有良好的β成核效果,诱导PP-R中α晶型部分转变成β晶,使球晶尺寸变小,原来粗大的α球晶转变成无规则的花状β晶体,β晶型相对含量超过25%;DCHT最佳用量为0.15%,此用量下能使PP-R的20℃和-10℃缺口冲击强度提高都超过20%以上;断裂伸长率提高约50%,拉伸屈服强度和断裂强度基本不变。而DPHT对PP-R的β成核效果和韧性的提高比DCHT略差。
亚硝胺化学发光检测系统气体流量控制器设计
微小流量气体的质量流量控制是亚硝胺化学发光检测的重要组成部分,气体流量的控制精度对检测结果有重要影响。文中根据反馈控制的原理,采用微型电磁比例阀、流量传感器、数字控制电路和PID算法搭建了一套适用于微小流量场合的气体流量控制装置。设计了比例阀的驱动电路,传感器的信号调理电路,微控制器电路,针对被控对象的特性对控制算法进行了优化。测试结果显示,流量控制的精度优于±0.05ml/min(标准状况下),调节时间小于2s,基本无超调。且由于采用反馈控制,具有较好的抗干扰性能。该装置使用方便,成本低,具有一定的实用价值。
本项目研究的方向为金属催化胺化反应,选用手性双核铑配合物和有机叠氮作为催化剂和氮源。 设计和合成一系列手性双铑配合物,研究它们在不对称胺化反应中的运用。设计和合成一系列的手性叠氮,研究它们在胺化反应中的运用。匹配手性双铑配合物和手性叠氮,寻找一种可以达到很高非对映选择性的分子间胺化反应体系。分离或捕获金属双铑氮宾(Rh=NR)反应中间体,研究Rh=NR与C-H键生成C-N键的反应途径。负载双核铑配合物到金属有机骨架多孔材料上,发展非均相催化胺化反应。
《《化工名词》 (二)基本有机化工分册》第一版。
2019年经全国科学技术名词审定委员会审定发布。