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本课题以高超声速飞行器头锥、翼前缘等关键热端部件对超高温陶瓷材料的需求为背景,开展了超高温陶瓷材料在模拟高焓、低压、化学非平衡流的服役环境下表面催化效应的研究,并在超高温陶瓷材料表面催化特性的表征、催化机理的揭示等科学问题的基础理论和实验创新上获得了显著的成果。通过2011至2013年三年的实验和基础理论研究,自主搭建了催化实验地面评价设备;发展了基于热平衡原理的壁面温度响应法和基于等离子体光谱诊断技术的光化学法,实现了超高温陶瓷材料表面催化特性的定性和定量表征;同时利用等离子体风洞,通过流场诊断结合数值模拟的方法分析了超高温陶瓷材料对流场的热响应,并计算了材料的催化再结合系数;揭示了不同材料组分、表面微结构等材料特征参数及表面温度、气体压力等环境特征参数对超高温陶瓷材料表面催化特性的影响规律;探讨了超高温陶瓷材料的高温氧化行为对其表面催化效应的影响,明确了材料对流场的热响应是氧化、催化、辐射等共同作用的结果;揭示了气相原子与材料表面在分子尺度上催化再结合反应过程,研究了不同反应机制下材料催化特性及材料催化再结合系数和气体压力、温度之间的定量关系;通过实验评价、仿真模拟和理论分析相结合的方法揭示了超高温陶瓷材料催化反应机理,为非烧蚀型热防护材料设计、组分优选及气动热载荷的精确预测提供理论基础和技术支撑。
鉴于非烧蚀型防热材料表面催化特性对飞行器表面气动加热、抗氧化性、能量传导与耗散效率等方面的重要性,本项目开展超高温陶瓷材料表面催化特性的试验研究,通过理论、试验与计算相结合的方法建立超高温陶瓷材料表面催化特性测试系统、试验技术和数据处理方法,获得超高温陶瓷材料表面催化特性,研究催化复合效率对气动加热的影响及天地换算技术,为热防护系统的优化设计提供材料催化特性数据和理论基础;弄清超高温陶瓷材料的表面催化机理,获得降低催化复合效率的途径,为非烧蚀型防热材料的性能的改进提供理论指导。
超高温陶瓷材料有: 1、氧化铝陶瓷 氧化铝陶瓷(人造刚玉)是一种极有前途的高温结构材料. 2、氮化硅陶瓷 3、氮化硼陶瓷、碳化硼陶瓷 4、人造宝石 5、碳化硅(SiC)陶瓷
耐高温陶瓷材料有以下这些的: 1、氧化铝——耐高温,耐蚀,耐磨。良好的电绝缘性。1600℃。作坩锅、高温热电偶套管、、模具等。 2、氮化硅——有良好的高温强度,热膨胀系数较小,导热系数高,抗热震性能好...
超导体得天独厚的特性,使它可能在各种领域得到广泛的应用。但由于早期的超导体存在于液氦极低温度条件下,极大地限制了超导材料的应用。人们一直在探索高温超导体,从1911年到1986年,75年间从的4.2K...
国内陶瓷超高温无机涂料研发成功
北京志盛威华化工有限公司拥有的独家专利技术,突破了传统耐高温涂料的耐温极限,采用无机精加工新技术,选用特制高温材料,把耐温幅度提高到1800℃,短时极限温度可以达到2300℃,而且可以长时问耐火烧烤。
国内陶瓷超高温无机涂料趼发成功
工业高温环境的热源主要为各种燃料的燃烧(如煤炭、石油、天然气、煤气等),机械的转动摩擦(如电动机、机床、砂轮、电锯等),使机械能变成热能和部分来自热的化学反应。高温一般意义上讲,材料耐热250℃以上,这时材料如果不能很好地利用和保护,热能产生的危害将是不可估量的。
一般来说,催化裂解过程既发生催化裂化反应,也发生热裂化反应,是碳正离子和自由基两种反应机理共同作用的结果,但是具体的裂解反应机理随催化剂的不同和裂解工艺的不同而有所差别。
在Ca-Al系列催化剂上的高温裂解过程中,自由基反应机理占主导地位;在酸性沸石分子筛裂解催化剂上的低温裂解过程中,碳正离子反应机理占主导地位;而在具有双酸性中心的沸石催化剂上的中温裂解过程中,碳正离子机理和自由基机理均发挥着重要的作用。
近年来我国高速铁路及公路工程中修建了大量大断面黄土隧道,揭示大断面黄土隧道变形特征及初支与围岩作用机理,从而采取合理的支护措施和施工方法是目前极需解决的问题。项目以多座铁路及公路大断面黄土隧道为依托,采用理论分析、数值模拟、离心试验等综合方法,开展了大断面黄土隧道施工时空效应分析及支护结构作用机理研究,主要研究内容如下:(1)大断面黄土隧道变形特性;(2)大断面黄土隧道施工过程时空效应分析;(3)大断面黄土隧道系统锚杆作用机理及效果研究;(4)大断面黄土隧道格栅钢架作用机理及适应性研究。 项目收集了大量大断面黄土隧道变形数据,明确了其变形规律,建立大断面黄土隧道施工过程数值模拟计算模型,结合现场监测变形数据,分析了施工过程时空效应。建立了大断面黄土隧道锚杆作用数值计算模型和离心试验模型,阐明了锚杆作用机理,通过大断面黄土隧道有、无系统锚杆现场试验,明确提出大断面黄土隧道应取消系统锚杆。建立了黄土隧道围岩特征曲线和支护特征曲线力学计算模型,分析了格栅拱架 喷射混凝土、型钢拱架 喷射混凝土与围岩作用机理,通过现场对比试验,分析了格栅拱架适应性,提出大断面黄土隧道应采用格栅拱架支护,建立了大断面黄土隧道施工及变形控制体系。研究成果在郑西高速铁路,宝兰客专、武西高速等工程了开展了试验应用,为我国大断面黄土隧道顺利修建提供了重要理论基础和工程借鉴。 项目发表论文7篇,其中EI论文6篇,申请发明专利3项;培养博士生2名,硕士生4名,参加国际学术会议3次,国内学术会议3次;研究成果获得省部级二等奖1次,国家科技进步二等奖1次。 2100433B
相转移催化反应一般属于两相反应,反应过程主要包括反应物从一相向另外一相的转移以及被转移物质与待转移物质发生化学反应。至今为止发展了多种不同的催化反应机理:
1.萃取机理
1971年,Starks就液-液相SN2亲核取代反应提出了著名的催化循环原理,奠定了相转移催化反应的理论基础。
以鎓盐相转移催化剂为例。鎓盐在水相及有机相均有一定的溶解度,按照溶解性不同分为以下两种循环模型:
PTC在两相中分配,此时相转移是鎓盐把Y-从水相输送到有机相,然后鎓盐阳离子又把X-输送到水相
模型二中的相转移催化剂阳离子交换发生在界面上,PTC的作用是以离子对的形式反复萃取阴离子Y-进入有机相,不需要催化剂阳离子在两相中的转移
2.界面机理
3其他类型
三相相转移催化
杂多酸相转移催化
离子液体相转移催化