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单盐是正盐、酸式盐、碱式盐的总称。盐指一类组成里含有金属离子和酸根离子的化合物。
碱式盐是单式盐的一种,除了含有金属离子和酸根离子外,还含有氢氧根或氧离子的盐类;也可认为是碱的氢氧根没有被酸完全中和所得的产物。 含羟基的碱式盐又称为羟基盐,可视为金属离子、氢氧根及阴离子合成的盐类,如碱式碳酸铜(Cu2(OH)2CO3)、碱式氯化镁(Mg(OH)Cl)等为羟基盐。
含氧基的碱式盐称为氧化盐,可视为金属离子、氧离子(O2-)及阴离子合成的盐类。如碱式碳酸铋(Bi2O2(CO3))即为氧化盐。
许多碱式盐的溶解度几乎都不大。但某些碱式盐的组成因制备条件不同而异。例如,在封闭管中将硫酸铜溶液和碳酸钙混合物加热到423~443K(即150℃左右)得Cu(OH)2·CuCO3, 而在较低温度下生成Cu(OH)2·2CuCO3。
酸跟碱反应时,弱碱中的氢氧根离子部分被中和,生成的盐为碱式盐。一元碱不能形成碱式盐,二元碱或多元碱才有可能形成碱式盐。碱式盐的组成及性质复杂多样。碱式碳酸铜Cu2(OH)2CO3和碱式氯化镁Mg(OH)Cl羟基磷灰石Ca5(OH)(PO4)3等都属于碱式盐。
酸式盐是单式盐的一种,由阳离子和多元酸的不完全电离酸根阴离子组成。由于阴离子中含有在水中可电离的氢原子,因此被称作"酸式"盐。但实际上,只有强酸(如硫酸)及少部分中强酸(如磷酸)的酸式盐呈酸性,大多数弱酸的酸式盐都因阴离子的水解而显碱性。
要注意的是,酸式盐在以离子晶体形式存在时,阴离子并不电离出氢离子,氢离子是酸式酸根离子的一部分。在熔融状态下,酸根离子也不电离。
1、水中的溶解性
一般来说,在相同温度下,不溶性正盐对应的酸式盐的溶解度比正盐的大,如CaCO3难溶于水,Ca(HCO3)2易溶于水;磷酸的钙盐溶解性由大到小为:Ca(H2PO4)2>CaHPO4>Ca3(PO4)2。可溶性正盐对应的酸式盐溶解度比其正盐[1]的小,如Na2CO3的溶解性大于NaHCO3,K2CO3的溶解性大于KHCO3。正因为如此,向饱和的碳酸钠溶液中通入过量的二氧化碳有沉淀生成,其反应的方程式为:
Na2CO3(饱和)+CO2+H2O=2NaHCO3↓
2、与碱的反应
酸式盐与碱均可反应,弱酸酸式盐既能与强酸又能与强碱反应。
中学常见的酸式酸根有:HCO3-、HSO3-、HS-、H2PO4-、HPO42-等,常见的反应离子方程式为:
HCO3-+OH-=CO32-+H2O
HSO3-+OH-=SO32-+H2O
HS-+OH-=S2-+H2O
H2PO4-+OH-=HPO42-+H2O
H2PO4-+2OH-=PO43-+2H2O
HPO42-+OH-=PO43-+H2O
3、与酸的反应
强酸的酸式盐与酸不发生复分解反应。尽管是盐,但可做强酸用,其水溶液具有酸的通性,如NaHSO4可与活泼性在氢之前的金属反应,生成氢气;可与SO32-反应,生成SO2。弱酸的酸式盐与对应的酸不反应(HPO42-例外),可与酸性比其强的酸反应,生成新酸和新盐,(强酸制弱酸原理)如NaHCO3可与HCl、H2SO3、H3PO4在水溶液中反应。
常见的酸酸性强弱为: H2SO4>H3PO4>H2S
盐酸 > H2SO3> CH3COOH(醋酸)>H2CO3> HClO
HNO3>H2SiO3
强酸中强酸弱酸
常见酸式酸根与酸反应的离子方程式有:
HCO3-+H+=CO2↑+H2O
HSO3-+H+=SO2↑+H2O
HS-+H+=H2S↑
H2PO4-+H+=H3PO4
HPO42-+H+=H2PO4-
HPO42-+2H+=H3PO4
4、酸式盐电离和水解的性质
强酸的酸式盐只能电离,不能发生水解,如NaHSO4的水溶液一定显酸性;弱酸的酸式盐既可电离,也可水解,其水溶液的酸碱性将由电离和水解以及阳离子等方面决定。中学不研究弱酸弱碱盐溶液的酸碱性,因此,对于强碱弱酸对应的酸式盐溶液的酸碱性就由电离和水解两个方面来决定。当电离大于水解的趋势,其水溶液显酸性,如NaHSO3、NaH2PO4;当水解大于电离的趋势,其水溶液显碱性,如NaHCO3、NaHS、Na2HPO4。当然,电离和水解的趋势哪个大最根本的是要由实验来判断。但是对中学化学中常见的几种,我们要记住。
5、对热的稳定性
一般说来,热稳定性大小顺序为:可溶性正盐>不可溶正盐>酸式盐>多元酸(对同一类酸而言)。如:
Na2CO3对热稳,加热不分解。
CaCO3=高温=CaO+CO2↑
2NaHCO3=(加热)=Na2CO3+CO2↑+H2O
H2CO3=(可逆)=CO2↑+H2O
正盐是单式盐的一种,既不含能电离的氢离子,又不含氢氧根离子的盐。 正盐是酸和碱完全中和的产物,但正盐的水溶液不一定显中性,如Na2CO3(碳酸钠)溶液显碱性,(NH4)2SO4(硫酸铵)溶液显酸性。酸跟碱完全中和生成的盐中,不会有酸中的氢离子,也不会有碱中的氢氧根离子,只有金属阳离子和酸根离子,这样的盐为正盐。
正盐是酸和碱完全中和的产物,但正盐的水溶液不一定显中性,如Na2CO3(碳酸钠)溶液显碱性,(NH4)2SO4(硫酸铵)溶液显酸性。
酸跟碱完全中和生成的盐中,不会有酸中的氢离子,也不会有碱中的氢氧根离子,只有金属阳离子和酸根离子,这样的盐为正盐。生成正盐的反应
强酸强碱盐
不发生水解,因为它们电离出来的阴、阳离子不能破坏水的电离平衡,所以呈中性。
强酸弱碱盐
我们把弱碱部分叫弱阳,弱碱离子能把持着从水中电离出来的氢氧根离子,破坏了水的电离平衡,使得水的电离正向移动,结果溶液中的氢离子浓度大于氢氧根离子浓度,使水溶液呈酸性。
强碱弱酸盐
我们把弱酸部分叫弱阴,同理弱阴把持着从水中电离出来的氢离子,使得溶液中氢氧根离子浓度大于氢离子浓度,使溶液呈碱性。
弱酸弱碱盐
弱酸部分把持氢,弱碱部分把持氢氧根,生成两种弱电解质,再比较它们的电离常数Ka、Kb值的大小(而不是水解度的大小),在一温度下,弱电解质的电离常数(又叫电离平衡常数)是一个定值,这一比较就可得出此盐呈什么性了,谁强呈谁性,电离常数是以10为底的负对数,谁负得少谁就大。总之一句话,盐溶液中的阴、阳离子把持着从水中电离出来的氢离子或氢氧根离子能生成弱电解质的反应叫盐类的水解。还有有机物类中的水解,例如酯类的水解,是酯和水反应(在无机酸或碱的条件下)生成对应羧酸和醇的反应叫酯的水解,还有卤代烃的碱性水解,溴乙烷和氢氧化钠水溶液反应生成乙醇和溴化钠叫卤烷的水解,还有蛋白质的水解,最终产物为氨基酸等等。
单盐是正盐、酸式盐、碱式盐的总称。
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1、水中的溶解性
一般来说,在相同温度下,不溶性正盐对应的酸式盐的溶解度比正盐的大,如CaCO3难溶于水,Ca(HCO3)2易溶于水;磷酸的钙盐溶解性由大到小为:Ca(H2PO4)2>CaHPO4>Ca3(PO4)2。可溶性正盐对应的酸式盐溶解度比其正盐的小,如Na2CO3的溶解性大于NaHCO3,K2CO3的溶解性大于KHCO3。正因为如此,向饱和的碳酸钠溶液中通入过量的二氧化碳有沉淀生成,其反应的方程式为:
Na2CO3(饱和)+CO2+H2O=2NaHCO3↓
2、与碱的反应
酸式盐与碱均可反应,弱酸酸式盐既能与强酸又能与强碱反应。
中学常见的酸式酸根有:HCO3-、HSO3-、HS-、H2PO4-、HPO42-等,常见的反应离子方程式为:
HCO3-+OH-=CO32-+H2O
HSO3-+OH-=SO32-+H2O
HS-+OH-=S2-+H2O
H2PO4-+OH-=HPO42-+H2O
H2PO4-+2OH-=PO43-+2H2O
HPO42-+OH-=PO43-+H2O
3、与酸的反应
强酸的酸式盐与酸不发生复分解反应。尽管是盐,但可做强酸用,其水溶液具有酸的通性,如NaHSO4可与活泼性在氢之前的金属反应,生成氢气;可与SO32-反应,生成SO2。弱酸的酸式盐与对应的酸不反应(HPO42-例外),可与酸性比其强的酸反应,生成新酸和新盐,(强酸制弱酸原理)如NaHCO3可与HCl、H2SO3、H3PO4在水溶液中反应。
常见的酸酸性强弱为: H2SO4 H3PO4 H2S
盐酸 > H2SO3 > HAc>H2CO3> HClO
HNO3 H2SiO3
强酸中强酸弱酸
常见酸式酸根与酸反应的离子方程式有:
HCO3-+H+=CO2↑+H2O
HSO3-+H+=SO2↑+H2O
HS-+H+=H2S↑
H2PO4-+H+=H3PO4
HPO42-+H+=H2PO4-
HPO42-+2H+=H3PO4
4、酸式盐电离和水解的性质
强酸的酸式盐只能电离,不能发生水解,如NaHSO4的水溶液一定显酸性;弱酸的酸式盐既可电离,也可水解,其水溶液的酸碱性将由电离和水解以及阳离子等方面决定。中学不研究弱酸弱碱盐溶液的酸碱性,因此,对于强碱弱酸对应的酸式盐溶液的酸碱性就由电离和水解两个方面来决定。当电离大于水解的趋势,其水溶液显酸性,如NaHSO3、NaH2PO4;当水解大于电离的趋势,其水溶液显碱性,如NaHCO3、NaHS、Na2HPO4。当然,电离和水解的趋势哪个大最根本的是要由实验来判断。但是对中学化学中常见的几种,我们要记住。
5、对热的稳定性
一般说来,热稳定性大小顺序为:可溶性正盐>不可溶正盐>酸式盐>多元酸(对同一类酸而言)。如:
Na2CO3对热稳,加热不分解。
CaCO3=高温CaO+CO2↑
2NaHCO3=(加热)Na2CO3+CO2↑+H2O
H2CO3=(可逆)CO2↑+H2O
1、多元弱酸与少量碱反应
如:
H2S+NaOH=NaHS+H2O
CO2+NaOH=NaHCO3
SO2+NaOH=NaHSO3
H3PO4+NaOH=NaH2PO4+H2O
H3PO4+2NaOH=Na2HPO4+2H2O
如果碱的量较大会生成正盐。
2、弱酸正盐与对应的弱酸反应
通入相应的气体或加入过量相应的酸可以把正盐全部转化为酸式盐,这是制取酸式盐的最佳方法。如:
CaCO3+H2O+CO2=Ca(HCO3)2
Na2S+H2S=2NaHS
Ca3(PO4)2+4H3PO4=3Ca(H2PO4)2
在中学阶段,所有酸式盐都定义为可溶于水,如要出沉淀,就必须超过溶解度,并非一定要不溶于水才会出沉淀
例如向碳酸钠饱和溶液中通入二氧化碳,就会析出碳酸氢钠沉淀,方程式为
Na2CO3+CO2+H2O=2NaHCO3↓
高中阶段课本没有说过可沉淀的酸式盐,但是习题中出现过,磷酸一氢钙,即Ca(HPO4)2是沉淀,不溶于水,所以磷的肥料不能与碱性肥料,如氨水一同使用,而磷酸二氢钙和碳酸氢钠也是如此。只是溶解度较低,未达到不溶于水的地步,属于可溶物。
PS:附上碳酸氢钠的溶解度:碳酸氢钠的溶解度为:9.6g(20℃)、11.1g(30℃),
谣言:一元酸不能形成酸式盐。
谣言来源:
《如何比较酸式盐及其相应的正盐》
《简介酸式盐的形成和与酸、碱、盐的反应规律》
《浅析酸式盐的形成、性质及反应规律》
以上三篇文献存在科学性误区,给出的所谓酸式盐的定义不可信
驳斥:即使是一元酸,其酸式形体也可以与酸根缔合,从而形成酸式盐。
文献指出,醋酸钠能溶于醋酸,与醋酸分子结合形成醋酸酸式盐即双乙酸钠。而在双乙酸钠晶体中不存在相对独立的乙酸和乙酸钠分子 ;双乙酸钠分子内的羰基和羟基氢原子可形成氢键 (O-H…O) ,其H原子位于两个O原子连线的正中间 ,属于结构化学中极罕见的"对称氢键"。
电离时生成的阳离子除金属离子【或NH4(有金属离子性质)】外还有氢离子,阴离子为酸根离子的盐。
① 水溶液呈酸性的酸式盐
强碱强酸的酸式盐:如 NaHSO4,在其水溶液中发生完全电离,因此溶液呈酸性;
强酸弱碱的酸式盐:强酸和弱碱生成的盐:如 NH4HSO4, 溶液呈酸性。(溶液显酸性是由于HSO4的电离,HSO4电离程度远远大于NH4水解,并一定程度上抑制NH4水解。
②水溶液呈碱性的酸式盐:
一般为强碱弱酸的酸式盐,如:HCO3--盐,HS--盐,因"电离"趋势小于"水解"趋势,所以溶液呈碱性。
一般为正盐热稳定性大于酸式盐热稳定性。
Na2CO3受热不易分解 ,2NaHCO3 =Na2CO3+CO2↑+H2O(条件加热)
CaCO3 =CaO+CO2↑,(条件高温)Ca(HCO3)2=CaCO3+CO2↑+H2O (条件加热)
弱酸的酸式盐,既能与碱反应,又能与酸反应。
NaHCO3:NaHCO3+NaOH=Na2CO3+H2O
NaHCO3+HCl=NaCl+CO2↑+H2O
2NaHCO3+H2SO4=Na2SO4+2CO2↑+2H2O
强碱弱酸的酸式盐水解程度小于强碱弱酸的正盐水解程度。如NaHCO3和Na2CO3
NaHCO3水解只有一步:HCO3-+H2O =H2CO3+OH-,[OH-]>[H+]
显然,两种相同浓度的溶液其碱性:NaHCO3<Na2CO3
金属醇盐可以简单认为金属与醇缩合生产金属醇盐和水,往往有些金属醇盐不是这样制备的。
通常金属醇盐可以用一下代式表示:
M-O-R 或 M-(O-R)n 来表示。(其中M表示金属离子 ,而R表示烷基)