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第1章 绪论1
1.1电化学简介1
1.2电化学的历史2
1.3电化学研究领域的发展4
1.4本书结构与学习方法6
复习题6
第2章 导体和电化学体系7
2.1电学基础知识7
2.1.1电场与电势7
2.1.2导体及其在电场中的性质8
2.2两类导体的导电机理9
2.2.1电子导体的导电机理9
2.2.2离子导体的导电机理10
2.3电化学体系11
2.3.1两类电化学装置11
2.3.2从电子导电到离子导电的转换12
2.4法拉第定律13
2.5实际电化学装置的设计14
2.5.1实际电化学装置的组成14
2.5.2实际电化学装置设计示例15
复习题17
第3章 液态电解质与固态电解质18
3.1电解质溶液与离子水化18
3.1.1溶液中电解质的分类18
3.1.2水的结构与水化焓18
3.1.3离子的水化膜20
3.1.4固/液界面的水化膜21
3.2电解质溶液的活度22
3.2.1活度的概念22
3.2.2离子的平均活度23
3.2.3离子强度定律24
3.3电解质溶液的电迁移25
3.3.1电解质溶液的电导率25
3.3.2离子的淌度27
3.3.3离子迁移数29
3.3.4水溶液中质子的导电机制30
3.4电解质溶液的扩散31
3.4.1Fick第一定律31
3.4.2Fick第二定律33
3.4.3扩散系数34
3.5电解质溶液的离子氛理论35
3.5.1离子氛的概念35
3.5.2松弛效应与电泳效应36
3.5.3盎萨格(Onsager)极限公式37
3.5.4交流电场和强电场对电解质电导的影响37
3.6无机固体电解质38
3.7聚合物电解质39
3.8熔盐电解质41
3.8.1熔融电解质41
3.8.2室温离子液体42
复习题43
第4章 电化学热力学45
4.1相间电势与可逆电池45
4.1.1内电势与外电势45
4.1.2界面电势差47
4.1.3电化学势与费米能级47
4.1.4可逆电池48
4.2电极电势49
4.2.1氢标电极电势与Nernst方程50
4.2.2氢标电极电势在计算中的应用51
4.2.3可逆电极52
4.3液体接界电势53
4.4离子选择性电极55
4.4.1膜电势55
4.4.2玻璃电极56
4.4.3其他类型的离子选择性电极57
复习题59
第5章 双电层60
5.1双电层简介60
5.1.1双电层的形成60
5.1.2离子双层的形成条件61
5.1.3理想极化电极与理想不极化电极62
5.2双电层结构的研究方法63
5.2.1电毛细曲线63
5.2.2微分电容曲线65
5.2.3零电荷电势67
5.2.4离子表面剩余量68
5.3双电层结构模型的发展69
5.3.1Helmholtz模型与Gouy-Chapman模型69
5.3.2Gouy-Chapman-Stern模型70
5.3.3Grahame模型与特性吸附76
5.3.4Bockris模型与溶剂层的影响79
5.4有机活性物质在电极表面的吸附80
5.4.1有机物的可逆吸附81
5.4.2有机物的不可逆吸附84
复习题84
第6章 电化学动力学概论86
6.1电极的极化86
6.1.1极化与过电势86
6.1.2极化曲线与三电极体系86
6.1.3稳态极化曲线的测量89
6.1.4电化学工作站90
6.2不可逆电化学装置90
6.3电极过程与电极反应92
6.3.1电极过程历程分析92
6.3.2电极反应的特点与种类93
6.4电极过程的速率控制步骤94
6.4.1速率控制步骤94
6.4.2常见极化类型96
6.4.3电极过程的特征及研究方法96
复习题97
第7章 电化学极化99
7.1电化学动力学理论基础99
7.1.1化学动力学回顾99
7.1.2电子转移的动态平衡与极化本质101
7.1.3电子转移动力学理论发展简介103
7.2电极动力学的Butler-Volmer模型104
7.2.1单电子反应的Butler-Volmer公式104
7.2.2传递系数108
7.2.3标准速率常数108
7.2.4交换电流密度109
7.3单电子反应的电化学极化111
7.3.1电化学极化下的Butler-Volmer公式111
7.3.2Tafel公式111
7.3.3线性极化公式113
7.4多电子反应的电极动力学114
7.4.1多电子反应的Butler-Volmer公式114
7.4.2多电子反应的电化学极化117
7.4.3多电子反应中控制步骤的计算数118
7.5电极反应机理的研究118
7.5.1利用电化学极化曲线测量动力学参数119
7.5.2电极反应的级数120
7.5.3平衡态近似与电极反应历程分析120
7.6分散层对电极反应速率的影响——ψ1效应122
7.6.1分散层电势差对电极动力学的影响122
7.6.2考虑了ψ1电势的动力学公式123
7.6.3过硫酸根离子还原极化曲线分析124
7.7平衡电势与稳定电势125
7.7.1稳定电势125
7.7.2如何建立平衡电势126
复习题127
第8章 浓度极化130
8.1液相传质130
8.1.1液相传质方式130
8.1.2液相传质流量131
8.1.3支持电解质132
8.2扩散与扩散层133
8.2.1稳态扩散与非稳态扩散133
8.2.2扩散层134
8.3稳态扩散传质规律135
8.3.1理想稳态扩散135
8.3.2稳态对流扩散136
8.4可逆电极反应的稳态浓度极化140
8.4.1产物不溶141
8.4.2产物可溶,且产物初始浓度为零142
8.4.3产物可溶,且产物初始浓度不为零144
8.5电化学极化与浓度极化共存时的稳态动力学规律145
8.5.1混合控制的稳态动力学公式146
8.5.2电化学极化和浓度极化特点比较148
8.6流体动力学方法简介149
8.6.1旋转圆盘电极149
8.6.2旋转环盘电极152
8.7电迁移对扩散层中液相传质的影响153
8.8表面转化步骤对电极过程的影响155
8.8.1表面转化步骤控制时的动力学公式156
8.8.2均相表面转化与液相传质共同控制时的动力学公式157
复习题159
第9章 基本暂态测量方法与极谱法161
9.1电势阶跃法161
9.1.1平面电极的大幅度电势阶跃163
9.1.2时间常数166
9.1.3微观面积与表观面积169
9.1.4球形电极的大幅度电势阶跃170
9.1.5微电极172
9.1.6准可逆和不可逆电极反应的电势阶跃174
9.2电流阶跃法176
9.2.1电流阶跃下的粒子浓度分布函数177
9.2.2可逆电极反应的电势-时间曲线179
9.2.3不可逆电极反应的电势-时间曲线181
9.2.4电极反应动力学参数测量方法小结182
9.3循环伏安法183
9.3.1扫描过程中的浓度分布曲线变化183
9.3.2可逆体系的循环伏安曲线185
9.3.3准可逆和不可逆体系的循环伏安曲线187
9.3.4吸脱附体系的循环伏安曲线188
9.3.5双层电容与溶液电阻对CV曲线的影响189
9.4电化学阻抗谱189
9.4.1电工学基础知识190
9.4.2阻抗复平面图191
9.4.3电化学体系的等效电路与阻抗谱192
9.4.4阻抗谱的半圆旋转现象与常相位元件195
9.4.5阻抗谱的数据处理与解析196
9.5滴汞电极与极谱法196
9.5.1滴汞电极197
9.5.2扩散极谱电流198
9.5.3极谱波200
复习题202
第10章 实际电极过程204
10.1电催化概述204
10.2氢电极过程206
10.2.1氢在电极上的吸附206
10.2.2氢的阴极还原208
10.2.3氢的阳极氧化211
10.3氧电极过程213
10.3.1氧的阴极还原机理214
10.3.2氧在电极上的吸附216
10.3.3氧阴极还原的电催化剂216
10.3.4氧的阳极氧化机理218
10.4金属阴极过程218
10.4.1金属阴极过程基本特点219
10.4.2简单金属离子的阴极还原220
10.4.3金属配离子的阴极还原221
10.4.4电结晶222
10.4.5电解法制备金属粉末224
10.4.6电铸225
10.5金属阳极过程225
10.5.1正常的金属阳极溶解过程225
10.5.2金属的钝化226
10.5.3金属的自溶解228
10.5.4金属腐蚀与防护230
10.5.5金属电解加工与抛光233
10.5.6电池中锌电极的阳极过程234
10.5.7铝合金的阳极氧化235
复习题237
附录 标准电极电势表(298.15K,101.325kPa)239
习题答案241
参考文献242
符号表243
《电化学基础教程》(第二版)系统介绍了电化学的基本原理、方法及应用,注重物理化学与电化学的知识体系衔接,重视基本概念的阐述,内容新颖、难易适中。全书分为四个部分,第一部分介绍电化学体系的组成以及导体和液、固态电解质的性质(第1~3章);第二部分介绍电化学热力学原理以及电极/溶液界面双电层的结构、性质和研究方法(第4、5章);第三部分介绍电极过程动力学基本原理及研究方法(第6~9章);第四部分介绍化学电源、电镀、电解、腐蚀防护等领域一些实际电极过程的基本原理(第10章)。
《电化学基础教程》(第二版)主要供高等院校应用化学、物理化学及相关专业作为电化学原理教材使用,也可供化学电源、表面处理、工业电解、腐蚀防护、电分析化学、材料电化学等领域的教学、科研、技术人员参考。
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环境工程微生物的周??群英,汪师份高等教育出版社,第三版(第二版) 环境毒理学孔之命南京大学新闻俱乐部第四版
电化学基础知识讲座——第六讲 槽电压与过电位
大家都很熟悉,电镀生产需要由直流电源(例如整渡器)强追电流通过电铍槽而构成一个电的通路.将图15所示的电镀槽解剖一下,可以把它看作是几个部件串联而成的直流电路,兹列举如下.
2018_2019年高中化学第04章电化学基础专题4.4金属的电化学腐蚀与防护教学案新人教版选修4
4-4 金属的电化学腐蚀与防护 教学目标 1.了解金属腐蚀的种类,探究金属发生电化学腐蚀的原因 2.掌握化学腐蚀和电化学腐蚀的区别。 3.认识金属腐蚀的危害及防腐措施,感受化学对人类生产和生活的影响。 4.进一步学会对比、比较认识事物的科学方法和假设验证探究的思维方式,辩证的认识外因条件对化 学变化的影响。 教学重点: 吸氧腐蚀、析氢腐蚀的原理 教学难点: 吸氧腐蚀、析氢腐蚀的原理 教学过程: 【投影】常见的金属腐蚀现象: 【导课】金属腐蚀的现象非常普遍,像金属制成的日用品、生产工具、机器部件、海轮的船壳等,如保养 不好,都会腐蚀,从而造成大量金属的损耗。至于因设备腐蚀损坏而引起停工减产、产品质量下降、 污染环境、危害人体健康,甚至造成严重事故的损失,那就更无法估计了。因此,了解金属腐蚀的原 因,掌握防护的方法,是具有十分重要的意义的。 【板书】 第二节 金属的腐蚀与防护 一、金属腐蚀
《电化学基础教程/高等学校教材》系统介绍了电化学的基本原理、方法及应用,注重物理化学与电化学的知识体系衔接,重视基本概念的阐述,内容新颖、难易适中。全书分为四个部分,第一部分介绍电化学体系的组成以及导体和电解质溶液的性质(第1~3章);第二部分介绍电化学热力学原理以及电极/溶液界面双电层的结构、性质和研究方法(第4、5章);第三部分介绍电极过程动力学基本原理及研究方法(第6~9章);第四部分介绍化学电源、电镀、电解、腐蚀防护等领域一些实际电极过程的基本原理(第10章)。
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电化学是一门古老的学科,但近年来发展非常迅速,不但在其传统的研究领域如化学电源、电镀、电解、腐蚀防护及电分析化学等领域快速发展,而且不断地与其他学科如生物、环境、能源、冶金、材料等形成交叉孥科,掌握一定的电化学知识已经成为许多领域研究者的基本技能。高鹏和朱永明编著的《电化学基础教程(高等学校教材)》,的出发点就是全面系统地介绍电化学的基本原理、方法及应用,既能作为电化学专业学生的教科书,也能作为电化学相关领域研究者的参考书。
本书系统介绍了电化学的基本原理、方法及应用,注重物理化学与电化学的知识体系衔接,重视基本概念的阐述,内容新颖、难易适中。全书分为四个部分,第一部分介绍电化学体系的组成以及导体和电解质溶液的性质(第1~3章);第二部分介绍电化学热力学原理以及电极/溶液界面双电层的结构、性质和研究方法(第4、5章);第三部分介绍电极过程动力学基本原理及研究方法(第6~9章);第四部分介绍化学电源、电镀、电解、腐蚀防护等领域一些实际电极过程的基本原理(第10章)。本书主要供高等院校应用化学、物理化学及相关专业作为电化学原理教材使用,也可供化学电源、表面处理、工业电解、腐蚀防护、电分析化学、材料电化学等领域的教学、科研、技术人员参考。
第1章 绪论
1.1 电化学简介
1.2 电化学的历史
1.3 电化学研究领域的发展
1.4 本书结构与学习方法
复习题
第2章 导体和电化学体系
2.1 电学基础知识
2.1.1 电场与电势
2.1.2 导体及其在电场中的性质
2.2 电子导体的导电机理
2.3 离子导体的导电机理
2.3.1 电解质溶液
2.3.2 熔融电解质和离子液体
2.3.3 无机固体电解质
2.3.4 聚合物电解质
2.4 电化学体系
2.4.1 两类电化学装置
2.4.2 从电子导电到离子导电的转换
2.5 法拉第定律
复习题
第3章 电解质深液
3.1 离子水化
3.1.1 电解质的分类
3.1.2 水的结构与水化焓
3.1.3 离子的水化膜
3.1.4 固/液界面的水化膜
3.2 电解质溶液的活度
3.2.1 活度的概念
3.2.2 离子的平均活度
3.2.3 离子强度定律
3.3 电迁移
3.3.1 电解质溶液的电导率
3.3.2 离子的淌度
3.3.3 离子迁移数
3.3.4 水溶液中质子的导电机制
3.4 扩散
3.4.1 Fick第一定律
3.4.2 Fick第二定律
3.4.3 扩散系数
3.5 离子氛理论
3.5.1 离子氛的概念
3.5.2 松弛效应与电泳效应
3.5.3 盎萨格(Onsager)极限公式
3.5.4 交流电场和强电场对电解质电导的影响
复习题
第4章 电化学热力学
4.1 相间电势与可逆电池
4.1.1 内电势与外电势
4.1.2 界面电势差
4.1.3 电化学势与费米能级
4.1.4 可逆电池
4.2 电极电势
4.2.1 氢标电极电势与Nernst方程
4.2.2 氢标电极电势在计算中的应用
4.2.3 可逆电极
4.3 液体接界电势
4.4 离子选择性电极
4.4.1 膜电势
4.4.2 玻璃电极
4.4.3 其他类型的离子选择性电极
复习题
第5章 双电层
5.1 双电层简介
5.1.1 双电层的形成
5.1.2 离子双层的形成条件
5.1.3 理想极化电极与理想不极化电极
5.2 双电层结构的研究方法
5.2.1 电毛细曲线
5.2.2 微分电容曲线
5.2.3 零电荷电势
5.2.4 离子表面剩余量
5.3 双电层结构模型的发展
5.3.1 Helmholtz模型与GouyChapman模型
5.3.2 GouyChapman Stern模型
5.3.3 Grahame模型与特性吸附
5.3.4 Bockris模型与溶剂层的影响
5.4 有机活性物质在电极表面的吸附
5.4.1 有机物的可逆吸附
5.4.2 有机物的不可逆吸附
复习题
第6章 电化学动力学概论
6.1 电极的极化
6.1.1 极化与过电势
6.1.2 极化曲线与三电极体系
6.1.3 稳态极化曲线的测量
6.2 不可逆电化学装置
6.3 电极过程与电极反应
6.3.1 电极过程历程分析
6.3.2 电极反应的特点与种类
6.4 电极过程的速率控制步骤
6.4.1 速率控制步骤
6.4.2 常见极化类型
6.4.3 电极过程的特征及研究方法
复习题
第7章 电化学极化
7.1 电化学动力学理论基础
7.1.1 化学动力学回顾
7.1.2 电子转移的动态平衡与极化本质
7.1.3 电子转移动力学理论发展简介
7.2 电极动力学的Butler Volmer模型
7.2.1 单电子反应的Butler Volmer公式
7.2.2 传递系数
7.2.3 标准速率常数
7.2.4 交换电流密度
7.3 单电子反应的电化学极化
7.3.1 电化学极化下的ButlerVolmer公式
7.3.2 Tafel公式
7.3.3 线性极化公式
7.4 多电子反应的电极动力学
7.4.1 多电子反应的ButlerVolmer公式
7.4.2 多电子反应的电化学极化
7.5 电极反应机理的研究
7.5.1 利用电化学极化曲线测量动力学参数
7.5.2 电极反应的级数
7.5.3 平衡态近似与电极反应历程分析
7.6 分散层对电极反应速率的影响——ψ1效应
7.6.1 分散层电势差对电极动力学的影响
7.6.2 考虑了ψ1电势的动力学公式
7.6.3 过硫酸根离子还原极化曲线分析
7.7 平衡电势与稳定电势
7.7.1 稳定电势
7.7.2 如何建立平衡电势
复习题
第8章 浓度极化
8.1 液相传质
8.1.1 液相传质方式
8.1.2 液相传质流量
8.1.3 支持电解质
8.2 扩散与扩散层
8.2.1 稳态扩散与非稳态扩散
8.2.2 扩散层
8.3 稳态扩散传质规律
8.3.1 理想稳态扩散
8.3.2 稳态对流扩散
8.4 可逆电极反应的稳态浓度极化
8.4.1 产物不溶
8.4.2 产物可溶,且产物初始浓度为零
8.4.3 产物可溶,且产物初始浓度不为零
8.4.4 电化学极化和浓度极化特点比较
8.5 电化学极化与浓度极化共存时的稳态动力学规律
8.6 流体动力学方法简介
8.6.1 旋转圆盘电极
8.6.2 旋转环盘电极
8.7 电迁移对扩散层中液相传质的影响
8.8 表面转化步骤对电极过程的影响
8.8.1 表面转化步骤控制时的动力学公式
8.8.2 均相表面转化与液相传质共同控制时的动力学公式
复习题
第9章 基本暂态测量方法与极谱法
9.1 电势阶跃法
9.1.1 平面电极的大幅度电势阶跃
9.1.2 时间常数
9.1.3 微观面积与表观面积
9.1.4 球形电极的半无限扩散
9.1.5 微电极
9.1.6 准可逆和不可逆电极反应的电势阶跃
9.2 电流阶跃法
9.2.1 电流阶跃下的粒子浓度分布函数
9.2.2 可逆电极反应的电势时间曲线
9.2.3 不可逆电极反应的电势时间曲线
9.2.4 电极反应动力学参数测量方法小结
9.3 滴汞电极与极谱法
9.3.1 滴汞电极
9.3.2 扩散极谱电流
9.3.3 极谱波
复习题
第10章 实际电极过程
10.1 电催化概述
10.2 氢电极过程
10.2.1 氢在电极上的吸附
10.2.2 氢的阴极还原
10.2.3 氢的阳极氧化
10.3 氧电极过程
10.3.1 氧的阴极还原机理
10.3.2 氧在电极上的吸附
10.3.3 氧阴极还原的电催化剂
10.3.4 氧的阳极氧化机理
10.4 金属阴极过程
10.4.1 金属阴极过程基本特点
10.4.2 简单金属离子的阴极还原
10.4.3 金属配离子的阴极还原
10.4.4 电结晶
10.4.5 电解法制备金属粉末
10.4.6 电铸
10.5 金属阳极过程
10.5.1 正常的金属阳极溶解过程
10.5.2 金属的钝化
10.5.3 金属的自溶解
10.5.4 金属腐蚀与防护
10.5.5 金属电解加工与抛光
10.5.6 电池中锌电极的阳极过程
10.5.7 铝合金的阳极氧化
复习题