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镀液电流效率的测试通常是采用铜库仑计法。铜库仑计实际上是一个镀铜电解槽。它具有电流效率为100%,而电极上的析出物又都能收集起来的特点,并且镀槽中没有漏电现象。测试的精确度可达到0.1%~0.05%,完全可以满足电沉积工艺的要求。铜库仑计的电解液组成如下:硫酸铜l25g/L,硫酸25ml/L,乙醇50ml/L。
铜库仑计与被测电解液的连接方法如图1所示。
测量电流效率的铜库仑计.测量前将铜库仑计的阴极试片b和被测试电解液槽中的阴极试片a洗干净、烘干并准确称重。按被测电解液的工艺要求通电一段时间后,取出试片a和b,洗净、烘干再准确称重。然后按下式计算出阴极电流效率:
ηR=
式中:
ηR—被测液阴极电流效率;
a—被测液镀槽中阴极试片的实际增重;
b—铜库仑计上阴极试片b的实际重量;
R—被测镀液中阴极上析出物质的电化当量,g/(A·h);
1.186—铜的电化当量,g/(A·h)。
物料平衡与热平衡的和谐统一是铝电解生产管理的精髓。物料平衡和热平衡都是动态的,是相互影响和不断变化的,稳定性很差。Al2O3浓度控制技术是80年代法国彼施涅公司提出的一种在铝业界有重要影响的专利技术,该技术采用“欠量下料”与“过量下料”交替进行的下料方式,通过掌握氧化铝浓度与电解质电阻的变化规律,能够可靠实现物料动态平衡。
1、氧化铝浓度与电解质压降的变化关系
由于氧化铝溶解时生成体积庞大的铝氧氟络合离子,电解质电阻随着氧化铝浓度升高而增大,但氧化铝浓度低于4.0%左右以后,由于电解质对炭阳极的湿润性下降,阳极过电压逐步升高。
2、氧化铝浓度对电流效率的影响
低分子比和低过热度工艺都是提高电流效率的有效途径,但他们是相互制约的,因为低分子比和低过热度都不利于氧化铝溶解,都不利于电解生产平稳进行。低氧化铝浓度也是提高电流效率的有效措施,而且低氧化铝浓度工艺可以弥补低分子比和低过热度电解质溶解氧化铝的不足,因此氧化铝浓度控制技术是组织低分子比和低过热度电解生产的必要前提。
近年来的电解机理研究表明,在阳极区间氧化铝浓度越低,电解质中的CO2气泡与铝的接触面积越小,减小了铝的二次氧化机会,从而有利于提高电流效率。在阴极区间,铝在电解质中的溶解度与铝液上表面的氧化铝浓度呈反比,又不利于提高电流效率,但总体而言低氧化铝浓度有利于提高电流效率。
3、过欠量下料对热平衡的影响
由于载氟氧化铝与液体电解质存在约850℃的温度差,因此,下料量的多少直接影响电解槽的热平衡。预热100kg载氟氧化铝需要约2.28×107J的热量,相当于日均电压4.6mv,溶解100kg氧化铝需要约3.41×107J的热量,相当于日均电压6.8mv。如果两小时连续过量加工提高氧化铝浓度2%,则两小时内的需耗用135mv的电压进行热补偿。因此,最大过量周期应以一小时左右为宜,力争把氧化铝浓度控制在1.8%~2.5%的理想区域。
4、槽电压平稳是浓度控制的技术保证
氧化铝浓度控制技术是依据浓度与电压的对应变化关系来判断的,因此必须最大限度地消除其他因素对电压的影响。造成电压波动的两个主要因素是极距调整和铝液异常波动。计算机的自动电阻调整可以通过滤波处理,而铝液异常波动既降低电流效率又破坏电解槽炉帮,从而使浓度控制无法可靠进行准确判断。因此,电压针振是造成氧化铝浓度失控的主要因素,如何防止电压针振关键是实现沉淀的形成和溶解速度基本一致,保持炉底洁净,以减弱水平电流的影响。 2100433B
电解时,人们希望直流电源所提供至阴极的电子全部用来还原沉积镀层所需的金属组分,即全部用于主反应上。但实际上,副反应的发生也会消耗电子,即电流的利用率往往达不到百分之百,这就存在一个电流利用效率的问题。为了表征电流利用率的大小,确定了一个镀液指标参数——电流效率。常用η表示阴极电流效率,ηa表示阳极电流效率,均以百分比表示。
阴极电流效率有2种定义:
(1)通过一定电量时阴极上实际沉积的金属质量与通过相同电量时理论上应沉积的金属质量之比;
(2)沉积一定质量的金属时理论上应通入的电量与沉积相同质量的金属时实际消耗的电量之比。
计算公式为:
η=m'÷m×100%=m'÷(I·t·k)×100%
式中:
η——为电流效率;
m'——为实际产物质量;
m——为按法拉第定律获得的产物质量;
I——为电流强度(A);
t——为通电时间(h);
k——为电化当量(g·/(A·h))。
由不同电镀液或不同镀种所获得的镀层的重量与理论值的比率可知,不同镀液或镀种的电流效率有很大差别。某些电镀溶液的阴极电流效率见下表所列。
电镀溶液 |
电流效率/% |
电镀溶液 |
电流效率/% |
硫酸盐镀铜 |
95~l00 |
硫酸盐镀锡 |
85~95 |
氰化物镀铜 |
60~70 |
氰化物镀黄铜 |
60~70 |
硫酸盐镀锌 |
95~l00 |
氰化物镀青铜 |
60~70 |
氰化物镀锌 |
60~85 |
铵盐镀镉 |
90~98 |
锌酸盐镀锌 |
70~85 |
硫酸盐镀铟 |
50~80 |
铵盐镀锌 |
94~98 |
氟硼酸盐镀铟 |
80~90 |
镀镍 |
95~98 |
氯化物镀铟 |
70~95 |
镀铁 |
95~98 |
镀铋 |
95~100 |
镀铬 |
12~i6 |
氟硼酸盐镀铅 |
90~98 |
氰化物镀金 |
60~80 |
镀镉锡合金 |
65~75 |
氰化物镀银 |
95~100 |
镀锡镍合金 |
80~100 |
镀铂 |
30~50 |
镀铅锡合金 |
95~100 |
镀钯 |
90~95 |
镀镍铁合金 |
90~98 |
镀铼 |
10~l5 |
镀锡锌合金 |
80~100 |
镀铑 |
40~60 |
请解释电容电流,零序电流,正序电流,负序电流,不平衡电流之间的关系?
正序、负序、零序的出现是为了分析在系统电压、电流出现不对称现象时,把三相的不对称分量分解成对称分量(正、负序)及同向的零序分量。只要是三相系统,就能分解出上述三个分量(有点象力的合成与分解,但很多情况...
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根据电流和电压的定义看三者之间的关系:1、电流与电子的关系:单位时间里通过导体任一横截面的电荷量叫做电流强度,简称电流。导体中的自由电荷在电场力的作用下做有规则的定向运动就形成了电流。正电荷定向流动的...
镁合金牺牲阳极电流效率
1 镁合金牺牲阳极电流效率快速测定 鹤壁职业技术学院材料工程系 中国有色金属工业协会镁业分会培训基地 鹤壁职业技术学院维恩克镁业学院 摘 要 :介绍金属的腐蚀和防护,当前的镁牺牲阳极电流效率试验方法即 ASTM标准《14 天测定》,提出电流效率《 1 天测定》的快速检测设计,用以制定我国自主的镁阳极电性 能检测标准。 关键词:牺牲阳极 电极电位 电流效率 电容量 防护电量 比照表 前 言 90年代开始,我国镁工业进入快速发展期。我国镁产量近年来一直位居全球第一。我 国虽然已是全球镁的生产大国和出口大国,但远不是镁工业强国。 阳极的电化学性能是用户关心的重要品质。 论述镁牺牲阳极电化学性能实验室快速测定,目标是提高电流效率的测定效率,提高 镁阳极的开发研究效率。 一、金属的防腐 (一)金属的电化学腐蚀 因环境作用,金属自发地形成氧化物、硫化物等各种化合物而丧失金属本性的过程叫 做腐蚀。 金
电解质成分对无隔板镁电解槽电流效率影响的工业实践
电解温度是影响镁电解电流效率的关键因素.通过分析镁电解质成分中各种氯化盐含量对镁电解质物理化学性质的影响,提出通过改变电解质成分配比的措施来降低镁电解槽的电解温度.在原电解质成分的基础上,对成分进行了调整.多次对比试验和实践应用表明:新配方降低了电解槽的工作温度,减少了二次反应损失,提高了粗镁产量和电流效率.
工艺研究时的数据为阴极电流效率在96%以上,以1 A/dm 施镀,初始有细小而微弱的氢气析出,形成镀层后析氢消失,电流效率接近100%,生产得到验证,如前述镀液一切正常情况下才能体现。
柔韧性好、安装简便、灵活,电流分布均匀,电流效率高。
电能消耗与槽电压成正比,与电流效率成反比。因此,凡有利于降低槽电压、提高电流效率的因素,均起到降低电解电耗的作用,电能消耗量是综合反映电解生产的工艺技术和组织管理水平的一项重要指标 。2100433B