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丁辛醇是合成精细化工产品的重要原料,主要用于生产增塑剂、溶剂、脱水剂、消泡剂等等。
丁醇的主要生产方法有发酵法、乙醛缩合法和丙烯羰基合成法。
粮食或其他淀粉质农产品,经水解得到发酵液,在丙酮-丁醇菌的作用下发酵得到丙酮-丁醇和乙醇的混合物,然后经精馏分离即得到相应产品。该法设备简单、投资少,但消耗粮食多,生产能力小,因而限制了该方法的发展。
随着生物技术工程的发展,采用固定化细胞生产丁醇、丙酮的生产能力已有很大的提高。预计未来,原料将会更加多样化,各种木质纤维素原料将在丙酮、丁醇生产中大量使用,丁醇的产量将会有更大的提高。
乙醛在碱性条件下进行液相缩合制得2-羟基丁醛,然后经脱水成为丁烯醛(俗称巴豆醛),丁烯醛再经催化加氢制得正丁醇。此法操作压力低,无异构生产,但流程长、步骤多、设备腐蚀严重,生产成本较高,只有少数厂家采用此法生产。
此法又分为高压法和低压法。高压法是烯烃和一氧化碳、氢气在催化剂作用下,反应压力为20-30Mpa,并在一定温度下,进行羰基合成反应生成脂肪醛,再经催化加氢、蒸馏分离制得产品丁醇。该法较前两种方法有较大进步,但也有不少缺点,如副产物多,由于压力高而投资和操作费用高,操作困难,维修量大等。
低碳羰基合成的核心技术是采用铑催化剂,从而反应压力大大大降低。因而,工厂的投资及维修费用低,丙烯生成正丁醛的选择性高,反应速率快,产品收率高,原料消耗少,催化剂用量省,操作容易,腐蚀性小,环境污染少(接近无害工艺)。因此,这种生产方法在世界范围内以显著地优势而迅速发展,是生产丁醇和辛醇的主要方法。
高压羰基合成技术由于选择性较差、副产品(丙烷和高沸物)多,已被以铑为催化剂的低压羰基合成技术所取代。具有竞争力的羰基合成技术有鲁尔化学的中压技术以及伊士曼、三菱化成和戴维的低压技术。
世界新建丁辛醇装置均采用改性铑系催化剂低压法,具有温度低、压力低、速率高、正异构比高、副反应少、铑催化剂用量少、寿命长、催化剂可回收使用、设备少、投资省以及丁醇和辛醇可切换生产等优点。
丁辛醇羰基合成工艺以丙烯、合成气和氢气为原料,在催化剂作用下生成混合丁醛,分离出催化剂循环使用,分离出正/异丁醛经加氢生成正丁醇和异丁醇,经精馏分离得到正丁醇和异丁醇产品:正丁醛在氢氧化钠的催化作用下缩合脱水生成辛烯醛,辛烯醛加氢生产出粗辛醇,经过精馏得到产品辛醇。
研究结论及建议
2010年我国是世界上主要的丁辛醇进口国家,正丁醇和辛醇的净进口量分别为62.3万t和46.1万t,预计2015年我国正丁醇和辛醇的市场供需缺口分别约为24.8万t和11.2万t,我国仍将是世界上主要的丁辛醇进口国,产品具有较好的市场发展潜力。
我国丁辛醇产业"十二五"期间的发展趋势主要包括:
(1)生产规模大型化。我国丁辛醇生产装置趋于大型化、经济规模化、上下游一体化(依托丙烯和造气装置),向综合节能型方向发展。因此,"十二五"期间我国新建或规划丁辛醇生产装置必须具有一定的经济规模,否则难以取得较强的市场竞争力。
(2)深入开展工艺技术开发。我国丁辛醇装置生产技术是在引进技术的基础上改造的,国内自主研发的丁辛醇气相加氢催化剂综合指标达到国际先进水平,可以逐步实现丁辛醇催化剂的国产化,降低丁辛醇生产成本。在设备方面,天津碱厂丁辛醇项目(2010年建成投产)两台超大型加氢反应器采用国产化设备。国内丁辛醇生产工艺综合水平达到国际先进水平。
"十二五"期间,我国丁辛醇生产企业以及相关科研机构将进一步开发研究成套自主工艺技术,保持与世界丁辛醇先进技术同步的水平。工艺技术的研究重点集中在催化剂领域,主要包括高效铑催化剂、非铑催化剂或高效新型配位体、辛烯醛液相加氢镍系催化剂、辛烯醛气相加氢铜系催化剂和镍/铜系催化剂的配合使用,使丁辛醇产品向效益型方向转变。
(3)优化下游产品结构。我国丁辛醇下游附加值高、技术含量高的衍生物产品的开发与国外存在较大差距。例如,特种增塑剂大多需要依赖进口产品满足国内消费需求。"十二五"期间我国丁辛醇上下游行业将加大开发下游高附加值产品的力度,以进一步提高丁辛醇行业的整体经济效益。
丁醇(butyl alcohol)和辛醇(异辛醇俗称辛醇,2-乙基己醇;2-ethyl hexanol)由于可以在同一套装置中用羟基合成的方法生产,故习惯称为丁辛醇。丁辛醇均为无色透明、易燃的油状液体,具有特殊的气味,能与水及多种化合物形成共沸物,均有中等毒性。
丁辛醇是合成精细化工产品的重要原料,主要用于生产增塑剂、溶剂、脱水剂、消泡剂、分散剂、浮选剂、石油添加剂(如: 等)及合成香料等。
然后用Lucas试剂(ZnCl2 + 浓HCl)。马上有油状液体生成的是叔丁醇片刻有油状液体生成的是仲丁醇要加热才有油状液体生成的是正丁醇(没有实验过,理论是这样)
求助,工业用乙醇、乙二醇、正丙醇、异丙醇、丙二醇、正丁醇、仲丁醇的价格?
乙醇:5000~7000;乙二醇:8000~10000;丙二醇:12000~16000;其他不知道。
(1)主要用于制造邻苯二甲酸、脂肪族二元酸及磷酸的正丁酯类增塑剂,(2)它们广泛用于各种塑料和橡胶制品中,也是有机合成中制丁醛、丁酸、丁胺和乳酸丁酯等的原料。(3)还是油脂、药物(如抗生素、激素和维生...
丁辛醇施工方案
中国石油四川石化炼化一体化项目 21/8 万吨 / 年丁辛醇装置 文件名称: 仪表安装施工方案 文件编号: PSPC-PC-JCC-280-13-A.2-0001 中石油东北炼化工程有限公司吉林分公司 成都丁辛醇项目部 版本 日 期 说 明 编 制 审 核 批 准 中国石油 目 录 1. 概述 ....................................................................... 1 1.1. 工程简介 .............................................................. 1 1.2. 工程特点 .............................................................. 1 1.3. 编制依据 ................
浅谈丁辛醇装置的工艺分析与技术改造
本文以某化工企业丁辛醇生产装置作为主要的研究对象,针对丁辛醇装置的工艺分析与技术改造这一问题展开深入分析。通过对丁辛醇装置工艺基本内容的分析,从开车时升温时间过长的技术改造、蒸汽冷凝回收再利用的技术改造以及尾气中氢气综合利用的技术改造三个方面入手,对丁辛醇装置工艺的技术改造策略提出具体的建议,希望能为相关工艺改造工作的开展提供参考。
中宇资讯 深度观察
文/柳东远
上一周期,丁辛醇国内市场跌势一度呈现加速趋势,尤其正丁醇在供应过剩局面不断加剧情况下,市场跌势更为迅猛,厂家出货不畅、库存上升、让利压力居高叠加出现。
厂家开工全面上升,国内丁辛醇装置悉数稳定运行,且开工负荷均有提升,主因在于检修均已在9月前完成,而生产利润空间丰厚,并居多年来的高位,因此,厂家加足马力生产,甚至超负荷运行,继而造成供应过剩不断加剧,9-10月,国内丁辛醇市场加速下跌不断,行业盈利空间快速回落,并逐渐逼近成本线。
直至进入11月后,随着下游产品市场气氛回升,工厂阶段性补货需求逐渐呈现增量趋势,丁辛醇厂家利润不断受损后稳价意愿渐强;此后,随着诚志装置更换催化剂,万华、渤化装置先后计划外停产,而华鲁装置亦因更换催化剂减量,另有主要厂家开工负荷降低,11月整体产量下降。在多方因素下库存压力得以快速缓解,下游及部分中间商出现集中抄底动作,厂家库存快速下降,市场于11月中旬后全面回升反弹,截至目前,涨幅配合成交放大而扩宽。
2017年1-11月丁辛醇开工率趋势图
11月开工率大幅下降,万华、诚志、渤化、华鲁等厂家因停车检修或更换催化剂而减产,造成11月整体供应量缩减,平均开工水平较上月减少10%以上,尤其下半月以来,随着渤化意外停车,市场炒涨气氛渐浓,厂家低价货源一度售罄,除下游工厂补货周期内,订单拿货增加外,部分中间商亦有抄底动作,因而厂家库存逐渐吃紧,报价逐渐回调,且调涨幅度不断扩大。
月底,台塑南亚辛醇装置突发事故停产,导致检修计划延长,而根据统计,南亚辛醇对国内进口今年4-9月份总量在10000余吨,保持在每月1-2船水平,虽然占比相对较小,但叠加辛醇市场强势上涨阶段,市场涨幅随即扩大,且正丁醇市场同步跟进重拾涨势。
截至目前,丁辛醇累计涨幅已达500元/吨以上,丙烯已有供需转弱下的回调趋势呈现,成本面对丁辛醇影响暂时搁置,但利润空间再度扩宽。
辛醇下游DOP市场行情本月同样表现较强,初期主要在于苯酐大涨支撑先行拉涨,因而辛醇涨幅扩大情况下,基于实际增塑剂行业需求萎缩趋势,DOP工厂成本传导再现乏力迹象,且本月实际整体始终处于亏损边缘,因此辛醇对DOP再度形成压制局面,上下游利润水平不均状态趋于明显,后市预计工厂将对辛醇高位抵触上升。
而正丁醇下游丙烯酸丁酯市场本月下旬一度有强势上升表现,工厂生产积极性的提升,对正丁醇采购有所增加,但增量有限,进入12月后,同样预计将对原料采购有减少趋势。因此,中宇资讯认为丁辛醇市场涨势已有“鼓衰力竭”迹象,短期内丁辛醇市场涨势呈收敛之势,且随时间推移,下月市场不乏进入回调阶段可能。
临近月底异丁醛市场价格涨至6000元/吨,本年内8月中旬市场报价最低点5000元/吨,在环保高压影响下,下游需求持续低迷,异丁醛市场全年处于疲软状态。进入四季度由于供应面利好因素推动下,另丁辛醇产业链产品普涨局势下,异丁醛市场迎来一波推涨热潮。
11月份天津碱厂装置故障短停,华鲁恒生装置提前进入检修,两套装置停工。华昌装置负荷不高,异丁醛市场供应量萎缩。另由于前期厂商看空情绪强,多已提前低价出货,临近月底工厂库存低位,供应面利好因素带动下,异丁醛市场开始逐步推涨。截至目前异丁醛市场价格涨至6000-6100元/吨,下游刚需仍存,市场推涨意愿仍存。
需求面新戊二醇市场横盘整理。原料异丁醛上涨,成本位支撑显强,但鉴于新戊二醇工厂开工率高,对原料异丁醛刚需采购支撑,加之下游聚醚刚需跟进为主,成交平平,供需压力尚存,故跟涨乏力。截至稿前,山东市场歧化价格围绕在13600-14000元/吨附近,加氢价格在14400-14600元/吨左右,华东市场歧化价格在13800-14100元/吨附近,加氢(含进口)价格围绕在14500-15000元/吨附近(承兑送到)。新戊二醇工厂开工率仍高,供应充足状态或不变,供需关系稳定,故预计或平稳运行为主。
结合多方面来看短期异丁醛市场由于供需面利好因素叠加,厂商推涨热情高涨。因此异丁醛市场低价消失,并不断上调市场价格。另外,下游接单情况尚可。因此异丁醛涨势仍将继续。
转自金联创
齐鲁石化公司始建于1966年,经过40多年的建设发展,拥有炼油综合加工能力1050万吨/年,乙烯产能80万吨/年,化工产品年生产能力分别为合成树脂110万吨、烧碱45万吨、橡胶30万吨、苯类45万吨、醇类43.5万吨、尿素48万吨,热电装机容量50万千瓦。主要生产汽油、煤油、柴油、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、合成橡胶、合成纤维等各种牌号的120多种石油化工产品,其中丁辛醇、丁苯橡胶、聚氯乙烯产能位居国内前列。
公司秉承“发展企业、贡献国家、回报股东、服务社会、造福员工”的企业宗旨,以“企业发展、职工幸福”为最高追求,持续强化内部管理,积极开展节能减排,努力创建资源节约型和环境友好型企业,较好地履行了国有企业的经济责任、政治责任和社会责任。先后荣获全国科技进步百强企业、全国企业管理“金马奖”、全国“五一”劳动奖状、全国财会工作先进集体、全国资源综合利用先进单位、全国厂务公开先进集体、全国思想政治工作优秀企业等数十项荣誉称号。2100433B