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二氧化氯有与氯气相似的刺激性气味,具有强烈刺激性,接触后主要引起眼和呼吸道刺激,吸入高浓度可发生肺水肿,能致死,对呼吸道产生严重损伤,高浓度的本品气体,可能对皮肤有刺激性。皮肤接触或摄入本品的高浓度溶液,可能引起强烈刺激和腐蚀,长期接触可导致慢性支气管炎。
1、便携式二氧化氯检测仪
HFPCY-CLO2便携式二氧化氯检测仪,可连续检测作业环境中二氧化氯泄漏浓度。袖珍型二氧化氯检测仪为自然扩散方式检测气体浓度,采用进口电化学传感器,具有极好的灵敏度和出色的重复性;袖珍型二氧化氯检测仪采用嵌入式微控制技术,菜单操作简单,功能齐全,可靠性高,整机性能居国内领先水平。
2、固定式二氧化氯检测探头
HFTCY-CLO2工业用固定式二氧化氯检测探头由报警控制器和二氧化氯探测器组成,报警控制器可放置于值班室内,主要对各监测点进行控制,二氧化氯探测器安装于气体最易泄露的地点,其核心部件为内置的气体传感器,传感器检测空气中气体的浓度。探测器将传感器检测到的二氧化氯浓度转换成电信号,通过线缆传输到控制器,气体浓度越高,电信号越强,当气体浓度达到或超过报警控制器设置的报警点时,报警器发出报警信号,并可启动电磁阀、排气扇等外联设备,自动排除隐患。固定式二氧化氯检测探头广泛应用于石油、化工、冶金、电力、煤矿、水厂等环境,有效防止中毒、爆炸等事故的发生。
二氧化氯具有强氧化性,空气中的体积浓度超过10%便有爆炸性,但其水溶液却是十分安全的(水中含量超过30%易爆炸)。它能与许多化学物质发生爆炸性反应,对受热、震动、撞击、摩擦等相当敏感,极易分解发生爆炸。
由氯酸钠与硫酸和甲醇作用或由氯酸钠与二氧化硫作用而制得。以氯酸盐为原料,在酸性(硫酸)介质中还原制得二氧化氯。工业上采用的还原剂主要为二氧化硫,此法称之为马蒂逊法,具体工艺过程为:将含约600g/L氯酸钠溶液与工业浓硫酸连续定量地送入主反应器,经空气稀释的5%~8%二氧化硫气体通过气体分布板分别进入主、负反应器进行反应。反应所产生的气体经洗涤塔洗涤,除去夹带的泡沫和酸雾,所产生的二氧化氯气体送入后续工序使用。负反应器溢流出的废液进入气提塔,从塔底通入少量空气,,气提出溶解在溶液中的二氧化氯,汇入主反应器。
二氧化氯是一种极易爆炸的强氧化性气体,在生产和使用时必须尽量用稀有元素气体进行稀释,同时需要避免光照、震动或加热。因此,二氧化氯的制备方法一直是科学家长期寻求解决的问题。世界常用的二氧化氯制备方法主要集中为三种。
1.氯酸钠与浓盐酸反应法(Kestiog法)
欧洲一些国家主要采用氯酸钠(NaClO3)氧化浓盐酸的制备方法,化学反应方程式为:2NaClO3+4HCl(浓)=2NaCl+Cl2↑+2ClO2↑+2H2O。此法的缺点主要是同时产生了大量的氯气,不仅产率低,
而且产品难以分离,同时很有可能造成环境污染。
2.亚氯酸钠与氯气反应法
我国的科学家经过科学探索,发现一种优于欧洲的制备方法,将经干燥空气稀释的氯气通入填充有固体亚氯酸钠(NaClO2)的反应柱内制得。化学反应方程式为:2NaClO2+Cl2=2NaCl+2ClO2。此法的特点是安全性好,没有产生毒副产品。
3.草酸还原法
科学家又研究出的一种新的制备方法,在酸性溶液中用草酸(H2C2O4)还原氯酸钠,化学反应方程式为:H2C2O4+2NaClO3+H2SO4 == Na2SO4+2CO2↑+2ClO2↑+2H2O和2KClO3+H2C2O4=K2CO3+CO2↑+2ClO2↑+H2O此法的最大特点是由于反应过程中生成的二氧化碳的稀释作用,大大提高了生产及储存、运输的安全性。
4.亚氯酸钠与盐酸反应法
常用的制备高纯二氧化氯的方法,化学反应方程式为:5NaClO2+4HCl=4ClO2+5NaCl+2H2O,此工艺产物中纯度一般高达95%以上,需要现场制备现场使用。运用高耐腐材料制作的二氧化氯发生器能够满足应用。
5.氯酸钾与二氧化硫反应法
优点是可以利用二氧化硫减少空气污染,化学反应方程式为:
2KClO3+SO2=2ClO2+K2SO4、
6.氯酸钠与亚硫酸钠反应法
实验室常用氯酸钠(NaClO3)和亚硫酸钠(Na2SO3)用硫酸酸化,加热制备二氧化氯,化学反应方程式为:2NaClO3+Na2SO3+H2SO4==△==2ClO2↑+2Na2SO4+H2O
用作氧化剂、脱臭剂、杀生剂、保鲜剂、漂白剂等。 二氧化氯因为其具有杀菌能力强,对人体及动物没有危害以及对环境不造成二次污染等特点而备受人们的青睐。二氧化氯不仅是一种不产生致癌物的广谱环保型杀菌消毒剂,而且还在杀菌、食品保鲜、除臭等方面表现出显著的效果。
二氧化氯还可以用于漂白,如纺织与造纸元采用氯气漂白的都可以用二氧化氯替代。
二氧化氯的主要用途在自来水的消毒,和面粉与木质纸浆的漂白。
它能很有效地对抗病毒、细菌和包括梨形鞭毛虫(Giardia lamblia)与隐孢子虫(Cryptosporidium)等原生生物所引起的囊肿与卵囊。
从1956年比利时的布鲁塞尔把自来水消毒剂由氯气改成二氧化氯后,二氧化氯开始被广泛地使用。
在袭击纽奥良的飓风卡特里娜过后,二氧化氯就被用来清除被洪水淹没后房屋上的危险霉菌。而中国政府也于2006年3月6日预告二氧化氯为自来水消毒剂。
杀菌、消毒方面
⑴对饮用水的消毒 二氧化氯是净化饮用水的一种十分有效的净水剂,其中包括良好的除臭与脱色能力、低浓度下高效杀菌和杀病毒能力。二氧化氯用于水消毒,在其浓度为0.5~1mg/L时,1分钟内能将水中99%的细菌杀灭,灭菌效果为氯气的10倍,次氯酸钠的2倍,抑制病毒的能力也比氯高3倍,比臭氧高1.9倍。二氧化氯还有杀菌快速,pH范围广(6-10),不受水硬度和盐份多少的影响,能维持长时间的杀菌作用,能高效率地消灭原生动物、孢子、霉菌、水藻和生物膜,不生成氯代酚和三卤甲烷,能将许多有机化合物氧化,从而降低水的毒性和诱变性质等多种特点。
⑵对空气的杀菌 空气中含有大量可以致病的细菌,特别是饮食业场所及食品加工厂生产车间空气中微生物种类和数量多而复杂,对于这些微生物普遍采用的是紫外线灭菌方式,但由于室内空气相对湿度大,紫外线杀菌效果并不理想。而二氧化氯制剂的灭菌能力强,分解迅速无残留,非常适于饮食业及食品加工业的有关场所的空气喷雾杀菌及消毒。此外,春秋两季是感冒、气管炎等传染病的多发季节,可以用二氧化氯对环境进行消毒,不但能杀灭病原微生物,还能消除异味,清新空气。因此,二氧化氯是十分理想的预防"非典"的环境消毒剂。
⑶对厨房用具、食品机械设备的消毒 厨房用具、食品机械设备、容器等如果不经彻底的消毒,容易对食品造成污染,导致食物中毒的发生。用二氧化氯对厨房用具、食品机械设备、容器等进行消毒,可杀灭大肠杆菌、金黄色葡萄球等。
⑷在医疗领域 二氧化氯用于口腔含漱,可有效控制牙龈炎、牙斑菌和口臭,用作坐浴或冲洗,可防止多种疾病,等等。在1998年抗洪救灾中,抗洪战士用二氧化氯消毒液洗脸、坐浴、擦身、泡脚、泡洗内衣裤等,其神奇作用再次被验证。实践证明,二氧化氯对防治红眼病、皮肤病及除臭有良好效果。
⑸水产养殖、畜禽养殖的消毒:二氧化氯水产养殖药剂可用于治疗鱼、虾、蟹、甲鱼、蛙类等细菌性、病毒性疾病。对鲤、草、鳗、罗非鱼等的赤皮、烂腮、出血性败血病、肠炎、烂尾、水霉病等;虾类病毒病、黑鳃、白毛病、打印病等;蟹类烂腮、 水肿、肠炎、上岸症、颤抖等;甲鱼腐皮病、红、白底板病、出血病、穿孔病等;蛙类的皮肤病、眼病等病害具有独特功效,并能去除水中异味,改善水质,增加水体含氧量。
杀菌效果:二氧化氯是一种广谱、高效的灭菌剂。国外许多的研究结果表明,二氧化氯在极低的浓度(0.1ppm)下,即可杀灭许多诸如大肠杆菌、金黄色葡萄球菌等致病菌。即使在有机物的干扰下,在使用浓度为几十ppm时,也可完全杀灭细菌繁殖体、肝炎病毒、噬菌体和细菌芽孢等所有微生物。
二氧化氯消毒剂应用历史
人类利用化学消毒剂进行杀菌消毒是从19世纪初开始的。1820年第一代化学消毒剂漂白粉问世后,人们将其主要用于饮用水消毒和感染创伤的治疗上,并取得了良好地效果,开辟了化学杀菌消毒的第一个里程碑。此后,人们相继发现了第二代消毒剂环氧乙烷,第三代消毒剂戊二醛。新一代高效化学消毒剂终于在千呼万唤中问世,这就是被称作第四代杀菌消毒剂的二氧化氯。 二氧化氯诞生于1811年,早年人们并未用它杀菌消毒,直到1940年前后次氯酸钠工业化生产之后,人们才开始大规模使用。1940年美国的尼亚加拉大瀑布率先采用它处理饮用水,取得良好效果,之后迅速推广到全世界。人们陆续发现用氯气对饮用水进行消毒时,水中的有机物会与氯气发生取代反应,生成有机氯化合物,有机氯会在人体内积留产生慢性累积中毒,还会诱发癌病,世界环保联盟即将全面禁止使用氯气用于饮用水的消毒,建议采用广普性、具有强氧化性的高效消毒剂二氧化氯进行饮用水的消毒。二氧化氯已被联合国卫生组织(WHO)列为AⅠ级消毒剂。
中国应用二氧化氯消毒技术始于八十年代。1987年,广东省卫生监督部门批准其可以用于食品消毒、保鲜及食品设备、用具消毒。1990年上海卫生管理部门批准其可以用于水处理、食品加工以及水产养殖、除臭等。我国卫生部也在2000年前明确提出,逐步用二氧化氯替代氯气进行饮用水的消毒。二氧化氯又被列为预防非典的重要的含氯消毒剂。
消毒剂对比
下表列出了二氧化氯消毒剂与常用其它消毒剂的比较:
性能 | 二氧化氯 | 氯制剂 | 季铵盐 | 过氧乙酸 |
---|---|---|---|---|
杀菌力 | 可杀灭所有的微生物,包括细菌芽孢 | 可杀灭所有细菌繁殖体,高浓度能杀死芽孢 | 可杀灭多数细菌繁殖体, 对芽孢和噬菌体无效 | 可杀灭所有的微生物,包括芽孢 |
常用浓度 | 30-200ppm | 250-1500ppm | 1000-5000ppm | 2000-20000ppm |
毒性 | 无毒 | 中等毒性 | 低毒 | 低毒 |
"三致"效应 | 无 | 有 | 无 | 有 |
有机物干扰 | 小 | 大 | 小 | 小 |
pH影响 | 小 | 大,> 8.5时失效 | 小 | 大 |
使用温度影响 | 低于50℃ | 低于50℃ | 小 | 大 |
腐蚀性 | 不锈钢无腐蚀 | 金属有强腐蚀 | 无腐蚀 | 金属有强腐蚀 |
皮肤致敏性 | 无 | 有 | 无 | 有 |
残留 | 无 | 有 | 有 | 有 |
气味 | 稍有二氧化氯味 | 强氯味 | 无 | 有强醋酸味 |
使用成本 | 较低 | 低 | 昂贵 | 较高 |
稳定性 | 稳定 | 不稳定,易分解 | 稳定 | 不稳定,易燃易爆 |
抗药性 | 无 | 有 | 有 | 无 |
2、保鲜
⑴食品的保鲜 二氧化氯属无毒型消毒剂,一般使用浓度较小,可直接用于水果、蔬菜、肉类的杀菌、保鲜。将水果、蔬菜在二氧化氯溶液中浸泡片刻,即能杀死微生物又不与脂肪酸反应,不破坏蔬菜的纤维组织并对果蔬的味道、营养无任何损害,且无需再用清水清洗。在流通领域中,有些不宜水洗的果蔬,可用固体的二氧化氯与果蔬一起装入包装箱,可长时间缓慢放出二氧化氯,既灭菌,又可达到保鲜作用。经二氧化氯溶液浸泡的鱼、鸡、禽类,不仅可消除腥臭味,还可有效控制微生物生长,延长储藏期,并能保持鲜美的口味。用二氧化氯处理禽蛋,保鲜效果亦良好,且不影响蛋的孵化。
⑵除臭、除异味 二氧化氯能和空气中的氨和硫化合物及水中铁和锰化合物相作用,因此可消除空气和水中的臭味。用二氧化氯溶液对冰箱进行擦洗,可达到消除异味的作用。在卫生间中可用二氧化氯溶液进行喷雾,可迅速去除臭味。
发达国家已将二氧化氯应用到几乎所有需要杀菌消毒领域。在中国,二氧化氯的应用虽然刚刚起步,但有理由相信,在不久的将来,二氧化氯一定会成为生产和生活中必不可少的日常用品,其发展前景无限广阔。
漂白
⑴纺织 用于棉纱、麻等天然纤维的漂白。
⑵造纸 纸浆漂白,提高白度。
(3)食用菌 竹笋等食品的漂白
95%,而氯对铁的去除率仅为50%左右,一般二氧化氯的投加量为2.0mg/L。
各国对二氧化氯使用范围的法律规定
影响
时间 | 国家 | 批准机构 | 使用范围 |
---|---|---|---|
1992 | WHO | 饮用水消毒 | |
1987 | 德国 | 饮用水消毒 | |
1985 | 美国 | FDA | 食品加工设备消毒 |
1987 | 美国 | EPA | 食品加工厂、啤酒厂、饭店的环境消毒 医院、实验室的硬质和无空表面器械的杀菌和防霉 |
1989 | 美国 | EPA | 储存水消毒;动物居住场所如家禽、猪、狗圈等的消毒除臭 |
1988 | 日本 | 食品卫生部 | 饮用水消毒 |
1987 | 澳大利亚 | 澳卫生部 | 食品添加剂926号,食品漂白剂 |
1987 | 中国 | 卫生部 | 食品工业、医疗、制药、畜牧、 水产养殖、公共环境等领域的消毒和灭菌 |
1996 | 中国 | 卫生部 | 水产品和果蔬防腐保鲜的食品添加剂 |
2002 | 美国 | FDA | 食品加工设备、管道、工艺器具及特别在牛奶加工厂 |
2005 | 中国 | 卫生部 | 饮用水消毒 |
稳定性二氧化氯消毒剂中的二氧化氯以亚氯酸盐的形式存在,经用活化剂活化后,才能放出具有杀菌作用的二氧化氯。杀菌能力与纯二氧化氯消毒剂溶液相似。二氧化氯消毒剂释放的速度与酸碱度有一定关系,酸性条件下迅速释放,pH值>5.0时二氧化氯消毒剂释放速度减慢,活化不完全,杀菌作用较弱。
二氧化氯消毒剂随浓度的增加,杀菌作用加强,用500ppm二氧化氯消毒剂溶液杀灭白色念珠菌,作用1min,杀灭率达100%;而用250ppm时,作用10min,才能达到99.99%。
随温度的升高,杀菌作用加强。用0.8mg/L二氧化氯消毒剂杀灭99%的脊髓灰质炎病毒,当温度为5℃时,需要6.8min,当温度为15℃时,需要1.7min ,当温度为25℃时,需要1.5min。
有机物对二氧化氯消毒剂灭菌效果有明显影响,在试验用的菌液内加入2%酵母,再用二氧化氯消毒剂进行灭菌试验,结果,100min只能杀灭大肠杆菌的99.99%,而不加酵母者,仅作用5min即可将其全部杀灭。
杀菌消毒去异味,二氧化氯独一无二。
反应方程式
机械强度和刚性。
早在1811年,美国科学家H.Davery利用KClO3水溶液和盐酸反应,首次合成并收集了二氧化氯气体。但是,直到上世纪30年代,ClO2才得以安全且经济地规模生产,开始了工业化的广泛应用。1944年,二氧化氯首次作为消毒剂用于处理美国纽约州尼加拉大瀑布城的饮用水。上世纪七十年代后期,自从研制成功二氧化氯稳定剂后,二氧化氯作为漂白剂和消毒剂,已被广泛应用于纸浆的漂白、食品加工领域的杀菌消毒及水净化处理等领域,充分显示出其所具有的强漂白和杀菌消毒能力。
二氧化氯是国际上公认的新一代的高效、广谱、安全的杀菌、保鲜剂,是氯制剂最理想的替代品,在世界发达国家已得到广泛的应用。美国、西欧、加拿大、日本等发达国家的有关组织如美国环境保护局、食品药品管理局、美国农业部均批准和推荐二氧化氯用于食品、食品加工、制药、医院、公共环境等的消毒、防霉和食品的防腐保鲜等。世界卫生组织(WHO)和世界粮食组织(FAO)也已将二氧化氯列为A1级安全高效消毒剂。为控制饮水中"三致物质"(致癌、致畸、致突变)的产生,欧美发达国家已广泛应用二氧化氯替代氯气进行饮用水的消毒。2006年左右,我国也开始重视二氧化氯产品的推广和应用。于2006年6月1日颁布了中华人民共和国国家标准稳定性二氧化氯溶液(GB/T20783-2006),国家卫生部已批准二氧化氯为消毒剂和新型食品添加剂。
二氧化氯具有杀菌、漂白、除臭、消毒、保鲜的功能。
作用机理主要是氧化作用,二氧化氯分子的电子结构呈不饱和状态,外层共有19个电子,具有强烈的氧化作用 力,主要是对富有电子(或供电子)的原子基团(如含巯基的酶和硫化物,氯化物)进行攻击,强行掠夺电子,使之 成为失去活性和改变性质的物质,从而达到其目的。
1、杀菌机理
二氧化氯对细胞壁有较强的吸附和穿透能力,放出原子氧将细胞内的含巯基的酶氧化起到杀菌作用。
2、漂白作用
二氧化氯的漂白是通过放出原子氧和产生次氯酸盐而达到分解色素的目的。用他做漂白剂代替氯气、氯酸盐等,可阻止并避免与纤维发生氧化而降低纤维强度,因而效果更全面。
3、除臭作用
二氧化氯的除臭是因为它能与异味物质(如H2S、-SOH、-NH2等)发生脱水反应并使异味物质迅速氧化转化为其他物质。而且它能阻止蛋氨酸分解成乙烯,也能破坏已形成的乙烯,从而延缓腐烂,同时杀死微生物而不与脂肪 酸反应并不破坏食品结构。
二氧化氯、沸石粉
2010.65 8 栏目编辑 周燕侠防 治 实 例 实践和研究均表明,鱼病暴发与养殖水环境恶化密 切相关。如王鸿泰等(1989)在研究了池塘中亚硝酸盐对 草鱼的毒害后认为,池水中亚硝酸盐含量过高,可能是 诱发草鱼出血病的重要因子。水产养殖过程中,许多疾 病是可以通过改善养殖环境而得到控制的。2007-2009 年,我们在下乡技术服务过程中,发现部分养殖户和基 层水产技术人员忽视水质调控,肓目用药,结果对养殖 生产造成了不小的损失。本文就典型的用二氧化氯、沸 石粉和红壤调节养殖水域水质来达到防治鱼类病害的几 个实例作一对比分析,旨在帮助基层人员提高调控养殖 水域水质的认识和能力,减少盲目用药,更多注意从环 境角度控制水产养殖过程中的病害。 一、实例 例1:南昌县南新乡南新村刘菊家一口村边50亩的 老池塘,池底淤泥35~40厘米,水深80厘米。2007年3 月份,养殖户投放草鱼鱼种3000
二氧化氯产品是由金属氯酸盐在一定条件下逸出二氧化氯气体的高效消毒剂,研发过程先后经历二元溶液、二元粉 剂、一元粉剂、一元片剂等阶段。
所谓的一元二氧化氯是通过微胶囊或钝化剂分别对二氧化氯的母体成份亚氯酸钠与活化剂进行阻隔包裹,把二者隔离后以达到消除二者反应的目的。所采用的微胶囊或钝化剂都必须是水溶性的,放入水中就会立即产生二氧化氯。由于隔离剂必须是水溶性的,因些一元二氧化氯产品的生产、贮存、运输、使用过程中必须全程严格的干燥防水隔离。诸多环节均不能发生受潮情况。
一元粉剂一般分散在较大剂量包装中,产品在有效期内全程不能受潮,产品在使用时一次用完,包装袋不能破损。
针对一元粉剂的状况,一元片剂的研发相继展开。片剂通过压制过程,清除了因粉剂的流动性而发生整体反应的可能,通过单片包装将受损情况局限单片范围内,从而避免安全事故发生。
二氧化氯检测仪多为采用分光光度法或电化学方法。前者是利用二氧化氯本身颜色或与特定试剂后应后生成的颜色,通过分光光度法,测其浓度。而电化学方法则是利用二氧化氯对一些电极材料的特殊电位,通过计算电位差从而测得结果,在一些标准中多采用化学分光光度法。
一种操作简单、高转化率、高纯度、多用途、环保型化学法中、小型二氧化氯多级反应发生器。这种二氧化氯发生器,是由釜式反应器通过耐酸导管和水射式真空机组组成。釜式反应器采用的是两级或多级反应器,主反应釜内设有空气分布器,副反应釜设置了平衡管,使反应更彻底,反应后的残液可达标排放。生成的二氧化氯制得水溶液,也可以制得稳定二氧化氯溶液。