第一篇 酚醛树脂的理论基础

第一章 绪言

1.1 酚醛树脂的发展历史

1.2 酚醛树脂的一些特性

1.2.1 酚醛树脂的基本性能

1.2.2 酚醛树脂的热性能及烧蚀性能

1.2.3 酚醛树脂的阻燃性能和发烟性能

1.2.4 酚醛树脂的耐辐射性

1.3 酚醛树脂的品种及应用

1.3.1 酚醛树脂的种类

1.3.2 酚醛树脂的应用

1.4 酚醛树脂的发展和展望

1.4.1 酚醛树脂的发展现状

1.4.2 酚醛树脂的新发展

参考文献

第二章 酚醛树脂的原材料

2.1 引言

2.2 酚类化合物

2.2.1 苯酚

2.2.2 工业酚

2.2.3 甲酚

2.2.4 二甲酚

2.2.5 间苯二酚

2.2.6 烷基苯酚或芳烷基苯酚

2.2.7 双酚A

2.3 醛类

2.3.1 甲醛

2.3.2 多聚甲醛

2.3.3 三聚甲醛

2.3.4 乙醛

2.3.5 三聚乙醛

2.3.6 糠醛

2.4 催化剂

2.4.1 合成催化剂

2.4.2 固化催化剂

2.5 固化剂

2.5.1 苯胺

2.5.2 六次甲基四胺

2.5.3 三聚氰胺

参考文献

第三章 酚醛树脂的合成和固化等化学反应

3.1 引言

3.2 酚醛树脂的合成反应

3.2.1 酚醛反应的一般特性

3.2.2 热固性酚醛树脂的合成反应

3.2.3 热塑性酚醛树脂合成反应

3.2.4 高邻位酚醛树脂合成反应

3.2.5 影响酚醛反应的因素

3.2.6 酚醛树脂的合成举例

3.3 酚醛树脂的固化

3.3.1 前言

3.3.2 热固性酚醛树脂的固化

3.3.3 热塑性酚醛树脂的固化反应

3.4 酚醛树脂的其他化学反应

3.4.1 酚醛树脂可发生的各种反应

3.4.2 固化酚醛树脂的分解反应

参考文献

第四章 酚醛树脂的结构、性能及应用

4.1 引言

4.2 酚醛树脂的结构与性能表征

4.2.1 引言

4.2.2 红外光谱

4.2.3 核磁共振

第二篇 酚醛树脂的生产、加工和应用

第五章 酚醛树脂的生产及加工

第六章 酚醛模塑料

第七章 酚醛层压材料

第八章 酚醛树脂?木材复合材料

第九章 隔热、隔音、阻燃酚醛材料

第十章 酚醛树脂涂料、胶黏剂、油墨和铸造树脂

第十一章 酚醛树脂的其他成型加工及其应用

第十二章 酚醛树脂及其制品的质量控制

第十三章 酚醛树脂高技术及其新应用

第十四章 酚醛树脂生产和使用的安全与防护

第三篇 酚醛树脂的发展与未来

第十五章 酚醛树脂的绿色化

第十六章 酚醛树脂的最新发展及展望

本书内容全面系统，适合酚醛树脂制品生产加工、酚醛树脂合成生产企业的技术人员参考，也适合从事酚醛树脂合成及制品生产的科研院所的技术人员参考。

第一章 概论

第一节 酚醛树脂的特点

第二节 酚醛树脂及其塑料的发展史

一、世界酚醛树脂及其塑料的发展史

二、我国酚醛树脂及其塑料的发展史

第三节 酚醛树脂的应用领域

第四节 酚醛树脂生产现状及发展动态

一、国外企业

二、国内企业

参考文献

第二章 酚醛树脂的化学反应原理

第一节 合成酚醛树脂的原料

第二节 酚醛树脂的合成反应

一、合成反应

二、影响因素

三、热塑性酚醛树脂合成中的结构及控制

四、热固性酚醛树脂合成中的结构及控制

第三节 酚醛树脂的固化反应

一、固化的意义

二、热塑性酚醛树脂的固化

三、热固性酚醛树脂的固化

四、固化剂及固化促进剂

参考文献

第三章 通用酚醛树脂的生产

第一节 热塑性酚醛树脂的间歇法生产

一、生产工艺流程

二、生产操作工艺

三、影响缩聚反应及产品性能的主要因素

第二节 热固性酚醛树脂的间歇法生产

一、热固性酚醛树脂的生产特点

二、影响缩聚反应及产品性能的主要因素

第三节 酚醛树脂的连续法生产

一、管道式连续法

二、塔式连续法

第四节 酚醛树脂的悬浮法生产

第五节 酚醛树脂质量的检验方法

一、滴落温度的测定

二、环球软化点的测定

三、聚合速度的测定

四、流动度的测定

五、黏度的测定

六、水分的快速测定

七、水分的简易测定

八、游离酚含量的测定

参考文献

第四章 高性能酚醛树脂的生产

第一节 先进的生产技术

一、分子量及分子量分布的可控化

二、生产设备大型化

三、生产操作自动化

四、树脂质量检测及时化、科学化

五、树脂质量超纯化

六、树脂粒化及超细化

第二节 化学改性酚醛树脂

一、烷基酚改性酚醛树脂

二、聚乙烯醇缩醛改性酚醛树脂

三、环氧树脂改性酚醛树脂

四、三聚氰胺等胺类改性酚醛树脂

五、有机硅改性酚醛树脂

六、硼改性酚醛树脂

七、钼、磷改性酚醛树脂

八、二甲苯甲醛树脂改性酚醛树脂

九、桐油改性酚醛树脂

十、亚麻油改性酚醛树脂

十一、腰果壳油改性酚醛树脂

十二、磺化酚醛树脂

十三、马来酰亚胺系聚合物改性酚醛树脂

十四、酚三嗪树脂

十五、松香改性酚醛树脂

十六、炔基官能酚醛树脂

第三节 酚醛树脂的共混改性

一、聚合物共混改性基本概念

二、共混改性酚醛树脂及其特点

参考文献

第五章 高性能酚醛树脂在复合材料领域中的应用

第六章 高性能酚醛树脂在覆膜砂领域的应用

第七章 高性能酚醛树脂在摩擦材料领域的应用

第八章 高性能酚醛树脂在研磨材料及磨具领域的应用

第九章 高性能酚醛树脂在耐火材料领域的应用

第十章 高性能酚醛树脂在炭化功能性材料领域的应用

第十一章 高性能酚醛树脂泡沫塑料

第十二章 高性能酚醛树脂在电子封装材料领域中的应用

附录一 关于酚醛树脂性能及检测方法的国际标准

附录二 关于酚醛模塑料的性能及检测方法的国际标准

附录三 耐火材料用酚醛树脂行业标准(YB/T4131-2005)

酚醛树脂是人类最早合成的一类高分子，因其具有原料易得，生产工艺简单，综合性能优良，应用范围广等特点，至今仍是最重要的合成树脂之一。本书在简述酚醛树脂的化学反应机理和通用酚醛树脂生产技术的基础上，重点论述了近年来高性能酚醛树脂的发展、生产原理和工艺以及高性能酚醛树脂的最重要、最新应用技术:即在复合材料、造型材料、摩擦材料、磨具磨削材料、耐火材料、炭化功能性材料、隔热隔音泡沫材料及电子封装材料等领域应用的原理和应用新技术。

本书内容丰富、新颖，实用性强，特别适用于涉及酚醛树脂生产及加工应用的各领域的工程技术人员、产品开发人员阅读，对相关专业的大、中专师生和新材料研究、开发工作者也很有参考价值。

有良好的耐热、耐介质等性能，但固化后胶层是脆性的。需加温加压固化，常用其他高分子化合物来改善性能，方可扩大应用。未改性的酚醛树脂胶粘剂主要用于粘接木材、泡沫塑料和其他多孔性材料，也可用于制造胶合板。

由苯酚与甲醛以摩尔比1:(1-3)，在碱性催化剂存在下进行加成反应，生成含羟甲基苯酚的低聚物，常配成固含量50%-60%的乙醇溶液供使用。储藏中，胶粘剂的pH会下降，由12-13降至11-9.5，会造成储藏不稳定性，可加入二氧化锰来提高储藏稳定性。固化有酸固化和加热固化两种方法。加热固化型是将胶液涂布于被粘材料，待溶剂挥发后粘合，在130-150-2加热固化0.5-1h即成;用于金属、砂布等粘接。酸固化型是在胶液100份中加入对甲苯磺酸(或石油磺酸、苯磺酰氯)5-10份，混合均匀后，室温可固化。用于木材的粘接。

可采用苯酚/甲醛摩尔比1:(0.6-1)，在酸性催化剂存在下缩聚生成可溶可熔性酚醛树脂。粘接时加入约10%六次甲基四胺，在160℃固化交联成不溶不熔的胶层。该胶用于木材、层压材料、制动闸瓦、砂轮、灯泡灯头、硬质纤维板及固体电阻等粘接，还可以用作丁腈橡胶的交联剂。

水性酚醛树脂的应用举例如下(关于它们用作其他胶粘剂的增粘剂或交联剂，可参见有关章节)。

(1)砂布等磨料膜具胶粘剂砂布等用的酚醛树脂胶粘剂主要是液体型的一步甲阶酚醛树脂。这些树脂可根据它们的甲醛/苯酚摩尔比分成三类。

①它们具有高甲醛/苯酚摩尔比，由高水溶性树脂组成，而且是快干性的，因此可在相对低的温度(93-108℃)下固化。其产品的pH为8或更高，粘度范围500-18000mPa·s，固含量50%-75%。这类树脂既可用作膜料膜具的胶衣，又可用作面部上浆。可以用水稀释法或同这类树脂中不同粘度的树脂共混而调节粘度。低粘度、低固含量树脂用作面部上浆。如果制造者的最高固化温度限

制在108℃，可以采用这类树脂的共混物。

②它们具有低甲醛/苯酚摩尔比。这类树脂同水的混溶性很低，因此要求采用比①类更高的固化温度。其产品pH约为8，固含量75%-87%。它们的固化比①类慢。

③它们具有中等甲醛/苯酚摩尔比。这类树脂同水的混溶性也较低，采用比②类还要高的固化温度。其产品pH约为6-8，固含量75%-87%。

(2)铸造型芯砂用水基酚醛胶粘剂可以采用的典型水基酚醛树脂为75%固含量的线性酚醛树脂。当采用比其固体片状树脂较低的砂温时(约80℃)，可得到最佳结果。这类树脂较低的初始熔体粘度导致它们对砂粒有极佳的润湿性和树脂分布。因为它们是溶液型树脂，所以在铸造时，必须添加"六次"和润滑剂。在初期加热研磨搅合期间，加入一半的润滑剂，再在涂胶砂堆溃散后加入另一半，可以取得最佳结果。硬脂酸钙或AcrawaxC可以使用。

(3)纤维粘接它们也可以采用液体甲阶酚醛树脂进行粘接，所用水溶性树脂固含量范围40%-70%，pH范围7-7.5。这类树脂要在冷冻下贮存或装运，并且要马上使用。采用的液体树脂包括含可溶性盐的树脂与脱除了不溶性盐的树脂，由于成本较低，前一种树脂常优先采用。此外，上述水性酚醛树脂分散液也可用于纤维类材料的粘接。