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磺化反应是一个可逆反应。虽然提高温度能使反应加快,但同时也加剧副反应的发生(副产物主要是砜)。因此,有时宁可采取较浓的酸,在较低的温度下进行磺化,而不采取提高反应温度的手段。由于磺酸吸湿性很强,干燥的磺酸很难制备,因此大多数磺酸以钠盐的形式使用。主要有两大用途:一是使化合物引入高极性的磺酸基后而具有某些有用的技术特性。如把磺酸基结合到染料分子中,增加染料的水溶性,改善其使用性能。二是通过磺酸基的进一步反应,可转变成其他的化合物,如苯磺酸碱熔法制苯酚等。苯磺酸可用于制造染料和药物。用浓硫酸处理油类所得到的磺化烷烃,可用作乳化剂、润滑剂、洗涤剂及某些化学中间体。通过氯磺化反应所得到的磺酰氯具有活泼的化学性能,可用于制备糖精、药物和洗涤剂。
磺化反应可分为直接磺化和间接磺化两大类。直接磺化 用进行磺化是可逆反应,在一定条件下生成的磺酸又会水解。在很多情况下,磺化温度会影响磺基进入芳环的位置。例如,萘用浓在低温下进行磺化,主要生成易水解的萘...
磺化反应在现代化工领域中占有重要地位,是合成多种有机产品的重要步骤,在医药、农药、燃料、洗涤剂及石油等行业中应用较广。有些药物因水溶性差,致使其在临床应用中存在一些问题,如生物利用度不高,服用量大,制...
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氯磺化施工方法
一、性能特点 氯磺化聚乙烯涂料,是一种新型的特种防腐涂料。此涂料以氯磺化聚乙烯为主要原料,加 入硫化剂、促进剂、稳定剂、改性树脂经过机械研磨和充分搅拌而成。 具有卓越的耐臭氧, 防天候老化性能,具有优良的耐性酸、碱、盐等介质腐蚀性能,还具有良好的耐寒、耐热 和物理机械能。 二、主要技术指标与实测性能 序 号 检测项目 指标 检测方法 底漆 面漆 1 外观 红棕半光、不定 各色半光 目测 2 粘度 (4#杯测 )S 60-80 690-85 GB1723-79 3 干燥时间 (25±1℃相对湿度 65±5%)h 表干=<0.5 实干=<24 表干=<0.5 实干=<24 GB1728-79 4 附着力 (划圈法 )级 =<2 GB1720-79 5 继度 mm =<70 =<70 GB1724-79 6 柔韧性 mm 1 1 GB1731-79 7 冲击强度 KG.C
氯磺化施工方法 (2)
一、性能特点 氯磺化聚乙烯涂料,是一种新型的特种防腐涂料。此涂料以氯磺化聚乙烯为主要原料,加 入硫化剂、促进剂、稳定剂、改性树脂经过机械研磨和充分搅拌而成。 具有卓越的耐臭氧, 防天候老化性能,具有优良的耐性酸、碱、盐等介质腐蚀性能,还具有良好的耐寒、耐热 和物理机械能。 二、主要技术指标与实测性能 序 号 检测项目 指标 检测方法 底漆 面漆 1 外观 红棕半光、不定 各色半光 目测 2 粘度 (4#杯测 )S 60-80 690-85 GB1723-79 3 干燥时间 (25±1℃相对湿度 65±5%)h 表干=<0.5 实干=<24 表干=<0.5 实干=<24 GB1728-79 4 附着力 (划圈法 )级 =<2 GB1720-79 5 继度 mm =<70 =<70 GB1724-79 6 柔韧性 mm 1 1 GB1731-79 7 冲击强度 KG.C
所用磺化剂通常有三氧化硫,浓硫酸,发烟硫酸等。有时也用氯磺酸、二氧化硫加氯气、二氧化硫加氧以及亚硫酸钠等作为磺化剂。磺化方法有液相磺化法和气相磺化法。
磺化反应可分为直接磺化和间接磺化两大类。 直接磺化 用硫酸进行磺化是可逆反应,在一定条件下生成的磺酸又会水解。在很多情况下,磺化温度会影响磺基进入芳环的位置。例如,萘用浓硫酸在低温下进行磺化,主要生成易水解的萘-1-磺酸,而高温磺化则主要生成难水解的萘-2-磺酸。
磺化是放热反应,低温磺化时需要冷却,而高温磺化则需要加热保温。
根据所用磺化剂的不同而区分为:
①过量硫酸磺化 大多数芳香族化合物的磺化采用此法。用浓硫酸磺化时,反应通式为: R*H2m-G'[+H 式中Ar表示芳基。反应生成的水使硫酸浓度下降、反应速率减慢,因此要用过量很多的磺化剂。难磺化的芳烃要用发烟硫酸磺化。这时主要利用其中的游离三氧化硫,因此也要用过量很多的磺化剂。
Ar-H+SO3-→Ar-SO3H
②三氧化硫磺化 优点是磺化时不生成水,三氧化硫用量可接近理论量,反应快、废液少。但三氧化硫过于活泼,在磺化时易于生成砜类等副产物,因此常常要用空气或溶剂稀释使用。主要用于由十二烷基苯制十二烷基苯磺酸钠等表面活性剂的磺化过程。
③共沸去水磺化 用于从苯和氯苯制苯磺酸和对氯苯磺酸。特点是将过量6~8倍的苯蒸气在120~180℃通入浓硫酸中,利用共沸原理由未反应的苯蒸气将反应生成的水不断地带出,使硫酸浓度不致下降太多,此法硫酸的利用率高。因磺化时用苯蒸气,又简称气相磺化。
④烘焙磺化 用于某些芳伯胺的磺化。特点是将芳伯胺与等摩尔比的浓硫酸先制成固态硫酸盐,然后在180~230℃烘焙,或是将芳伯胺与等摩尔比的硫酸,在三氯苯介质中在180℃加热,并蒸出反应生成的水。如从苯胺制对氨基苯磺酸。
⑤氯磺酸磺化 用等摩尔比的氯磺酸使芳烃磺化可制得芳磺酸苯二甲。用摩尔比为1:4~5或更多的氯磺酸,可制得芳磺酰氯。
例如:从2-萘酚制2-萘酚-1-磺酸,从乙酰苯胺制对乙酰胺基苯磺氯。
⑥用三氧化硫加氯气或加臭氧磺化脂肪族化合物一般不能用三氧化硫或其水合物进行磺化,因为它或是不起作用,或是使脂肪族化合物发生氧化分解,从而生成复杂的混合物。烷烃可用二氧化硫加氯气或加臭氧的混合物作磺化剂,在紫外光照射下进行磺氯化或磺氧化。
⑦加成磺化 某些烯烃化合物可以与亚硫酸氢盐发生加成磺化。例如顺丁烯二酸二异辛酯与亚硫酸氢钠在水介质中在 110~120℃可反应而得琥珀酸二辛酯-2-磺酸钠盐(渗透剂T)
磺化过程中磺酸基取代碳原子上的氢称为直接磺化;磺酸基取代碳原子上的卤素或硝基,称为间接磺化。
用硫酸进行磺化是可逆反应,在一定条件下生成的磺酸又会水解。在很多情况下,磺化温度会影响磺基进入芳环的位置。例如,萘用浓硫酸在低温下进行磺化,主要生成易水解 的萘-1-磺酸,而高温磺化则主要生成难水解的萘-2-磺酸。
根据所用磺化剂的不同而区分为:
①过量硫酸磺化 大多数芳香族化合物的磺化采用此法。用浓硫酸磺化时,反应通式为:Ar-H+SO3-→Ar-SO3H
式中Ar表示芳基。反应生成的水使硫酸浓度下降、反应速率减慢,因此要用过量很多的磺化剂。难磺化的芳烃要用发烟硫酸磺化。这时主要利用其中的游离三氧化硫,因此也要用过量很多的磺化剂。
②三氧化硫磺化 优点是磺化时不生成水,三氧化硫用量可接近理论量,反应快、废液少。但三氧化硫过于活泼,在磺化时易于生成砜类等副产物,因此常常要用空气或溶剂稀释使用。主要用于由十二烷基苯制十二烷基苯磺酸钠等表面活性剂的磺化过程。
③共沸去水磺化 用于从苯和氯苯制苯磺酸和对氯苯磺酸。特点是将过量6~8倍的苯蒸气在120~180℃通入浓硫酸中,利用共沸原理由未反应的苯蒸气将反应生成的水不断地带出,使硫酸浓度不致下降太多,此法硫酸的利用率高。因磺化时用苯蒸气,又简称气相磺化。
④烘焙磺化 用于某些芳伯胺的磺化。特点是将芳伯胺与等摩尔比的浓硫酸先制成固态硫酸盐,然后在180~230℃烘焙,或是将芳伯胺与等摩尔比的硫酸,在三氯苯介质中在180℃加热,并蒸出反应生成的水。如从苯胺制对氨基苯磺酸。
⑤氯磺酸磺化 用等摩尔比的氯磺酸使芳烃磺化可制得芳磺酸。用摩尔比为1:4~5或更多的氯磺酸,可制得芳磺酰氯。
Ar-H+ClSO3H-→ArSO3H+HCl
例如:从2-萘酚制2-萘酚-1-磺酸,从乙酰苯胺制对乙酰胺基苯磺氯。
⑥用三氧化硫加氯气或加臭氧磺化 脂肪族化合物一般不能用三氧化硫或其水合物进行磺化,因为它或是不起作用,或是使脂肪族化合物发生氧化分解,从而生成复杂的混合物。烷烃可用二氧化硫加氯气或加臭氧的混合物作磺化剂,在紫外光照射下进行磺氯化或磺氧化。
R-H+SO2+Cl2-→R-SO2Cl+HCl
R-H+SO2+1/2O2-→R-SO3H式中R表示烷基。若将磺酰氯进行碱水解,可得烷基磺酸盐(洗涤剂)。
⑦加成磺化 某些烯烃化合物可以与亚硫酸氢盐发生加成磺化。例如:顺丁烯二酸二异辛酯与亚硫酸氢钠在水介质中在 110~120℃可反应而得琥珀酸二辛酯-2-磺酸钠盐(渗透剂T)。
有机化合物分子中碳原子上的卤素或硝基比较活泼时,如果与亚硫酸钠作用可被磺基所置换;
R-X+Na2SO3-→R-SO3Na+NaX
ArX+Na2SO3-→ArSO3Na+NaX式中R为烷基;Ar为芳基;X为卤素或硝基。用此法可从2,4-二硝基氯苯制2,4-二硝基苯磺酸,从1-硝基蒽醌制蒽醌-1-磺酸,从1,2-二氯乙烷制2-氯乙磺酸钠。
磺化反应器 以硫酸、氯磺酸或三氧化硫在液相磺化时一般用釜式反应器。以气态三氧化硫使十二烷基苯磺化时用膜式反应器。以SO2+Cl2或SO2+O2使烷烃磺氯化或磺氧化时,用气液鼓泡反应器。