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复杂矿物浮选体系中的交互式影响是指各种矿物相互吸附、活化、抑制等对浮选分离产生的影响。本课题将菱镁矿及其伴生矿物浮选过程中的交互式影响与晶体化学特性结合起来,利用现代先进的测试手段,系统研究了矿物的晶体化学特征、表面特性与矿物浮游性相互之间的关系。从辽宁宽甸、大石桥等地区选取了五种试验用纯矿物菱镁矿、白云石、蛇纹石、滑石和石英,对不同产地的菱镁矿原矿进行了工艺矿物学特征研究和含镁矿物晶体结构中化学键特征分析及计算,溶解度模拟计算及分析。对含镁矿物在油酸钠和十二胺浮选体系中进行了可浮性研究,将菱镁矿与白云石、滑石、蛇纹石和石英分为三个不同粒级进行了交互影响浮选研究,试验结果表明由于矿物之间的相互吸附和罩盖造成了矿物可浮性的交互影响。探清了浮选过程中菱镁矿与其伴生矿物交互式影响的晶体化学机制,进而研究出了这种交互式影响对菱镁矿浮选分离的作用,以及消除或减少对菱镁矿浮选分离不利因素的方法。针对宽甸地区高硅高钙低品位级菱镁矿石、海城地区高硅高铁低品级菱镁矿石、大石桥地区高硅菱镁矿石进行了系统的分选试验研究,确定了复杂菱镁矿分选提纯的适宜药剂制度和工艺条件。以本项目研究成果为基础,已建成了年产菱镁矿精矿粉5万吨的高硅高钙菱镁矿选矿厂,即丹东市镁宝镁业有限公司。 本项目建立了菱镁矿浮选体系中矿物交互式影响的晶体化学机制,并为低品级菱镁矿资源的开发利用提供了依据。在研究内容基础上共发表了32篇学术论文,其中SCI收录论文2篇,EI或ISTP收录论文18篇,并获得国家发明专利授权2项。 2100433B
复杂矿物浮选体系中的交互式影响是指各种矿物相互吸附、活化、抑制等对浮选分离产生的影响。本课题将菱镁矿及其伴生矿物浮选过程中的交互式影响与晶体化学特性结合起来,利用现代先进的测试手段,系统研究矿物的晶体化学特征(如晶体结构、元素在晶体中的赋存状态和占据位置、晶格缺陷、结构中元素的类质同象置换等)、表面特性(如表面电性、表面化学键的断裂和饱和性、表面疏水性、表面自由能等)与矿物浮游性相互之间的关系,探清浮选过程中菱镁矿与其伴生矿物交互式影响的晶体化学机制,进而研究这种交互式影响对菱镁矿浮选分离的作用,以及消除或减少对菱镁矿浮选分离不利因素的方法,从而确定复杂菱镁矿分选提纯的适宜药剂制度和工艺条件,为低品级菱镁矿资源的开发利用提供依据。
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冶镁菱镁矿地质勘查规范
DZ 中华人民共和国地质矿产行业标准 DZ/T 0202-2002 铝土矿、冶镁菱镁矿地质勘查规范 Specifications for bauxite,smelter-grade magnesite exploration 2002-12-17 发布 2003-03-01 实施 中华人民共和国国土资源部 发布 DZ/T 0202-2002 目 次 前言 1 范围 2 规范性引用文件 3 勘查的目的任务 4 勘查研究程度 4.1 地质研究 4.2 矿石质量研究 4.3 矿石加工技术条件研究 4.4 矿床开采技术条件研究 4.5 综合勘查、综合评价 5 勘查控制程度 5.1 勘查类型的确定 5.2 勘查工程间距 5.3 矿床控制程度的确定 6 勘查工作及质量要求 6.1 地形及工程测量 6.2 地质填图 6.3 水文地质、工程地质
铝土矿、冶镁菱镁矿地质勘查规范
DZ 中华人民共 和国地质矿产行业标准 DZ/T 0202-2002 铝土矿、冶镁菱镁矿地质勘查规范 Specifications for bauxite,smelter-grade magnesite exploration 2002-12-17 发布 2003-03-01 实施 中华人民共和国国土资源部 发布 DZ/T 0202-2002 目 次 前言 1 范围 2 规范性引用文件 3 勘查的目的任务 4 勘查研究程度 4.1 地质研究 4.2 矿石质量研究 4.3 矿石加工技术条件研究 4.4 矿床开采技术条件研究 4.5 综合勘查、综合评价 5 勘查控制程度 5.1 勘查类型的确定 5.2 勘查工程间距 5.3 矿床控制程度的确定 6 勘查工作及质量要求 6.1 地形及工程测量 6.2 地质填图 6.3 水文地质、工程地
磨矿细度
磨矿细度必须满足下列要求:有用矿物基本上单体解离,粗粒单体矿粒粒度,必须小于矿物浮选的粒度上限,尽可能避免泥化。
矿浆浓度
最适宜的矿浆浓度,要根据矿石性质与浮选条件来确定:浮选比重较大或粒度较粗的矿物应采用较浓的矿浆,粗选与扫选作业也趋向于采用较浓的矿浆。
矿浆酸碱度
各种矿物在采用各种不同浮选药剂进行浮选时,都有一个浮与不浮的ph值,叫做临界ph值。控制临界ph值,就能控制各种矿物的有效分选。
药剂制度
浮选过程中加入药剂的种类和数量、加药地点和加药方式统称为药剂制度。它对浮选指标有重大影响,药剂的种类和数量,是通过矿石可选性试验确定的。
充气和搅拌
强化充气作用,可以提高浮选速度,节约水电与药剂。但充其量过分,会把大量的矿泥机械夹带至泡沫产品中,给选别造成困难,最终难于保证精矿的质量。
浮选时间
浮选时间的长短,要根据有用矿物的可浮性好坏及对精矿质量要求而定。
水质和矿浆温度
浮选一般在常温下进行。矿浆加温与否,需依据具体情况经详细的技术经济比较确定。同时还应因地适宜,进来利用余热与废气。
菱镁矿是一种碳酸镁矿物,它是镁的主要来源。含有镁的溶液作用于方解石后,会使方解石变成菱镁矿,因此菱镁矿也属于方解石族。富含镁的岩石也会变化成菱镁矿。菱镁矿中常常含有铁,这是铁或锰取代掉镁的结果。菱镁矿白色或灰白色,有玻璃光泽,含铁的菱镁矿会呈现出黄到褐色。如果呈现出晶体就是粒状,如果不显出晶体则是块状。菱镁矿除提炼镁外,还可用作耐火材料和制取镁的化合物。
理论组成(wB%):MgO 47.81,CO2 52.19。MgCO3—FeCO3之间可形成完全类质同像,天然菱镁矿的含FeO量一般<8%。含FeO约9%者称铁菱镁矿;更富含Fe者称菱铁镁矿。有时含Mn、Ca、Ni、Si等混入物。致密块状者常含有蛋白石、蛇纹石等杂质。
结构与形态:
三方晶系,菱面体晶胞:arh=0.566nm,α=48。10';Z=2;六方晶胞:ah=0.462nm,ch=1.499nm;Z=6。方解石型结构。
复三方偏三角面体晶类,D3d-3m(L33L23PC)。晶体少见。主要单形:菱面体r、f,六方柱m、a,平行双面c,复三方偏三角面体v。常呈显晶粒状或隐晶质致密块体。在风化带常呈隐晶质瓷状。
白色或浅黄白、灰白色,有时带淡红色调,含铁者呈黄至褐色、棕色;陶瓷状者大都呈雪白色。玻璃光泽。具完全解理。瓷状者呈贝壳状断口。硬度4~4.5。性脆。相对密度2.9~3.1。含铁者密度和折射率均增大。隐晶质菱镁矿呈致密块状,外观似未上釉的瓷,故亦称瓷状菱镁矿。
偏光镜下:一轴晶(-),折射率及重折率随铁含量增高而变大,具有显著双反射。
鉴定特征:菱镁矿以其带粉红灰色反射色,淡粉色内反射色,常见他形晶,不具有聚片双晶,较易与其他碳酸盐矿物区分。
主要产于沉积变质及热液交代矿床中,也可产于海相沉积矿床中。在超基性岩遭受风化作用于风化壳中也可形成菱镁矿。
知识拓展
菱镁矿的成因主要有二。其一,外生成因,产自沉积岩中:这些层状的碎屑沉积岩大多带有来自生物的有机组份--例如(黑色)页岩、煤层等,换言之,菱镁矿是在低氧的情况下藉生物作用形成;其二,形成于中温至低温的热液矿脉内:菱镁矿常见于变质沉积岩中,是热液堆积后形成的脉石矿物;此外,伟晶岩中亦可能出现菱镁矿。其常见的共生矿物有:石英、黄铁矿(pyrite)、褐铁矿(limonite)、针铁矿(goethite)、黄铜矿(chalcopyrite)、闪锌矿(sphalerite)、冰晶石(cryolite)、方铅矿(galena)、重晶石(barite)、方解石、白云石(dolomite)、萤石(fluorite)等。由于各矿物的结晶构造相似,因此它们具许多相似的物理性质,包括:属于三方晶系,晶型多为菱面体或scalenohedron,有三组发育优良的菱面体解理,透明菱面体结晶具有双折射(doublerefraction)现象等。实际上,矿物组成中的阳离子之间,彼此可以完全地相互取代,形成一系列的固溶液(solidsolution),因此矿物之间的分辨可能变得较为困难。
菱镁矿产自具有有机组份的沉积岩中,例如黑色页岩、煤层中,不妨想像一下菱镁矿的形成环境:一个古代的沼泽地区,许多植物的残块,举凡木干、枝叶等散布其中,这是未来煤矿、煤炭形成的温床,由于这个环境中有水、有溶解的镁质,是个缺氧的环境,因此也适合菱镁矿的形成,这就是含煤沉积岩中常见菱镁矿的原因。
这些沉积岩中的菱镁矿多以层状或结核(nodule,concretion)产出,所谓的结核,是菱镁矿晶体堆积、包覆着一个核心,然后再向外层层包覆、生长而形成,这个核心大多是其他矿物,例如:黄铁矿、闪锌矿、燧石(chert)等。
影响浮选过程的工艺因素很多,其中较重要的有:(1)粒度(磨矿细度);(2)矿浆浓度;(3)药剂添加及调节;(4)气泡和泡沫的调节;(5)矿浆温度;(6)浮选流程;(7)水质等。经验证明,浮选工艺因素必须根据矿石性质的特点并通过试验研究来确定和选择,才能获得最优的技术经济指标。
为了保证浮选获得较高的工艺指标,研究矿粒大小对浮选的影响以及根据矿石性质确定最适宜的入选粒度(细度)和其他工艺条件,是具有重要意义的。
一、粒度对浮选的影响
浮选时不但要求矿物充分单体解离,而且要求有适宜的入选粒度。矿粒太粗,即使矿物已单体解离,因超过气泡的浮载能力,往往浮不起。各类矿物的浮选粒度上限不同,如硫化矿物一般为0.2~0.25毫米,非硫化矿物为0.25~0.3毫米,对于一些密度较小的非金属矿如煤等,粒度上限还可以提高。但是,磨矿粒度过细(如小于0.01毫米)也对浮选不利。实践证明,各种粒度的浮选行为是有差别的。
不同矿物均有其最优的浮选粒度范围。粒度过粗(大于0.1毫米)和过细(大于0.006毫米)都不利于浮选,回收率降低。
及时测定分级溢流细度的变化,可为磨矿分级操作提供依据,在没有粒度自动测量和自动调节的情况下,一般可采用快速筛析法检测。现场按规定每1~2小时测定一次,如果细度不合要求,就要及时改变磨矿分级设备操作条件,例如,调整磨机的给矿速率、分级机溢流浓度、磨矿浓度等。
在矿粒单体解离的前提下,粗磨浮选可以节省磨矿费用,降低选矿成本。在处理不均匀嵌布矿石和大型斑岩铜矿时,在保证粗选回收率前提下,有粗磨后进行浮选的趋势。但是,由于较粗的矿粒比较重,在浮选机中不易悬浮,与气泡碰撞的几率减小,附着气泡后因脱落力大,易于脱落。因此,粗粒矿粒在一般工艺条件下,浮选效果较差,为了改善粗粒的浮选,可采用下列的特殊工艺条件。
1:浮选机的选择和调整
实践证明,机械搅拌式浮选机内矿浆的强烈湍流运动,是促使矿粒从气泡上脱落的主要因素。因此,降低矿浆运动的湍流强度是保证粗粒浮选的根本措施。为此可根据具体情况采取措施:(1)选择适宜于浮选粗粒的专用浮选机,如环射式浮选机(中国),斯凯纳尔(skinair)型浮选机(芬兰),泡沫分选及流态化浮选机(原苏联)等;(2)改进和调节常规浮选机的结构和操作,如:适当降低槽深(采用浅槽型),缩短矿化气泡的浮升路程,以免矿粒脱落;在叶轮区上方加格筛以减弱矿浆湍流强度,保持泡沫区平稳;增大充气量、形成较多的大气泡,有利于形成气泡和矿粒组成的浮团,将粗粒"拱抬"上浮;刮泡时要迅速而平稳。
2: 适当地增加矿浆浓度
3: 改进药剂制度
选用捕收力强的捕收剂和合理增大药剂浓度,目的在于增强矿物与气泡的固着强度、加快浮升速度,此外补加非极性油,如柴油、煤油等辅助捕收剂,可以"巩固"三相接触周边,增强矿物与气泡的固着强度。
细粒通常是指小于18微米或小于10微米的矿泥。由于细粒级矿粒(矿泥)具有质量小,比表面积大等特点,由此引起矿粒在调浆和浮选过程中的一系列特殊行为:
从微粒与微粒的作用看,由于微粒表面能显著增强,在一定条件下,不同矿物微粒之间容易发生互凝作用而形成非选择性聚集,微粒易于粘着在粗粒表面形成矿泥罩盖;
从微粒与介质的作用看,微粒具有大的比表面积和表面能,因此,具有较高的药剂吸附能力,吸附选择性差;表面溶解度增大,使矿浆"难免离子"增加;质量小易被水流机械夹带和泡沫机械夹带;
从微粒与气泡的作用看,由于接触效率及粘着效率降低,使气泡对矿粒的捕获率下降,同时产生气泡的矿泥"装甲"现象,影响气泡的运载量。
上述种种行为,均是导致细粒浮选速度变慢、选择性变坏、回收率降低、浮选指标明显恶化的主要原因。
为减轻和防止矿泥的有害影响和强化细粒浮选,近代浮选实践中常采用下列工艺措施:
(1)消除和防止矿泥对浮选过程的干扰,主要的措施有:
1.脱泥 这是一种根除矿泥影响的办法。分级脱泥是最常用的方法,如在浮选前用水力旋流器分出某一粒级的矿泥,或将其废弃或将矿泥和粗砂分别处理,即进行所谓"泥砂分选";对于一些易浮的矿泥,也可在浮选前加少量起泡剂预先浮选脱除。
2.添加矿泥分散剂 将矿泥充分分散可以消除"矿泥覆盖"现象和微粒间发生无选择性互凝的有害作用,常用的矿泥分散剂有:水玻璃、碳酸钠、六偏磷酸钠等。
3.分批加药 将捕收剂分段分批添加,既可保持矿浆中药剂的有效浓度,又可提高选择性。
4.降低浮选的矿浆浓度 降低浮选矿浆浓度,一方面可以减少矿泥污染精矿泡沫;另一方面也可降低矿浆粘度。
(2)选用对微粒矿物具有化学吸附或螯合作用的捕收剂,以利于提高浮选过程的选择性。
(3)应用物理的或化学的方法,增大微粒矿物的外观粒径,提高待分选矿物的浮选速率和选择性,近代根据这一原理发展起来的新工艺主要有:
1.选择絮凝浮选 采用絮凝剂选择性絮凝微粒的目的矿物或脉石矿泥,然后用浮选法分离。此法已用于细粒赤铁矿的浮选(美国蒂尔登选厂)。
2.载体浮选 利用一般浮选粒级的矿粒作载体,使细粒罩盖于载体上,然后与载体一起浮出。载体可用同类载体(矿物),也可用异类载体(矿物)。
3.团聚浮选 又称乳化浮选,细粒矿物经捕收剂处理,并在中性油作用下,形成带矿的油状泡沫。此法已用于选别细粒的锰矿、钛铁矿、磷灰石等。其操作工艺条件分为两类:一类是捕收剂与中性油先配成乳状液加入;二类是在高浓度矿浆中(70%固体),先后加入中性油及捕收剂,强烈搅拌。
(4)减小气泡粒径实现微泡浮选在一定条件下,减小气泡粒径,不仅可以增加气液界面,同时可增加微粒的碰撞几率和粘附几率,有利于微粒矿物的浮选。主要的工艺有:
1.真空浮选 采用降压装置,从潜液中析出微泡的真空浮选法,气泡粒径一般为0.1~0.5毫米。研究证明,从水中析出微泡浮选细粒的重晶石、萤石、石英等是有效的。其他条件相同时,用常规浮选法,重晶石精矿的品位为54.4%,回收率为30.6%,而用真空浮选品位可提高到53.6~63.6%,相应的回收率为52.9~45.7%。
2.电解浮选 利用电解水的方法获得微泡,一般气泡粒径为0.02~0.06毫米,用于浮选细粒锡石时,单用电解氢气泡浮选,粗选回收率比常规浮选显著提高,由35.5%提高到79.5%,同时品位提高0.8%。此外,近年来还开展了其他新工艺的研究,如控制分散浮选、分支浮选等用于铁矿、黑钨细泥浮选,均取得良好效果。