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最近,有关新型电池取得进展、有望取代传统锂电池的报道接连不,让我们看到了手机、平板拥有更长续航时间的希望,不过可惜大部分都停留在实验室研究阶段,何时乃至能否大规模投入商用都不好说。2012年8月,新能源公司Deboch TEC.GmbH又带来了一种更接近现实的新能源技术:含铁的锂电池。
Deboch TEC.GmbH公布的磷酸铁锂电池技术白皮书显示,在使用复合纳米材料后,单节32650规格(直径32mm/长度65mm)电芯的能量密度能够提升到6000mAh,与当前业界32650规格单节5000mAh的规格相比,同等体积提升了足足1000mAh,也就是20%之多,1节就能给iPhone 4S手机反复充电差不多4次。
更令人欣喜的是,在单颗低倍率充放电环境下使用,这种电池在循环使用多达3000次后,电量依旧保持在80%左右,而普通锂电池循环充电500次左右就这德行了。按照每3天充放电一次计算,可以连续使用24年之久,是名符其实的长寿电池。
这种新型电池技术可以广泛应用于便携移动电源、小型UPS、笔记本电池、汽车电瓶等各种设备,而且针对不同使用环境,Deboch TEC.GmbH还按照循环充电次数的差异使用了不同的电芯颜色:面向军工级的为金色,循环次数为3000次;民用汽车领域中使用蓝色,2500次;绿色的、2000次的适用于小型便携式移动设备。
由于磷酸铁锂动力电池具有上述特点,并且生产出各种不同容量的电池,很快得到广泛地应用。它主要应用领域有:
大型电动车辆:公交车、电动汽车、景点游览车及混合动力车等;
轻型电动车:电动自行车、高尔夫球车、小型平板电瓶车、铲车、清洁车、电动轮椅等;
电动工具:电钻、电锯、割草机等;
遥控汽车、船、飞机等玩具;
太阳能及风力发电的储能设备;
UPS及应急灯、警示灯及矿灯(安全性最好);
替代照相机中3V的一次性锂电池及9V的镍镉或镍氢可充电电池(尺寸完全相同);
小型医疗仪器设备及便携式仪器等。
这里举一个用磷酸铁锂动力电池替代铅酸电池的应用实例。采用36V/10Ah(360Wh)的铅酸电池,其重量12kg,充一次电可行走约50km,充电次数约100次,使用时间约1年。若采用磷酸铁锂动力电池,采用同样的360Wh能量(12个10Ah电池串联组成),其重量约4kg,充电一次可行走80km左右,充电次数可达1000次,使用寿命可达3~5年。虽然说磷酸铁锂动力电池的价格较铅酸电池高得多,但总的经济效果还是采用磷酸铁锂动力电池更好,并且在使用上更轻便。
一种材料是否具有应用发展潜力,除了关注其优点外,更为关键的是该材料是否具有根本性的缺陷。
国内现在普遍选择磷酸铁锂作为动力型锂离子电池的正极材料,从政府、科研机构、企业甚至是证券公司等市场分析员都看好这一材料,将其作为动力型锂离子电池的发展方向。分析其原因,主要有下列两点:首先是受到美国研发方向的影响,美国Valence与A123公司最早采用磷酸铁锂做锂离子电池的正极材料。其次是国内一直没有制备出可供动力型锂离子电池使用的具有良好高温循环与储存性能的锰酸锂材料。但磷酸铁锂也存在不容忽视的根本性缺陷,归结起来主要有以下几点:
1、在磷酸铁锂制备时的烧结过程中,氧化铁在高温还原性气氛下存在被还原成单质铁的可能性。单质铁会引起电池的微短路,是电池中最忌讳的物质。这也是日本一直不将该材料作为动力型锂离子电池正极材料的主要原因。
2、磷酸铁锂存在一些性能上的缺陷,如振实密度与压实密度很低,导致锂离子电池的能量密度较低。低温性能较差,即使将其纳米化和碳包覆也没有解决这一问题。美国阿贡国家实验室储能系统中心主任Don Hillebrand博士谈到磷酸锂铁电池低温性能的时候,他用terrible来形容,他们对磷酸铁锂型锂离子电池测试结果表明表明磷酸铁锂电池在低温下(0℃以下)无法使电动汽车行驶。尽管也有厂家宣称磷酸锂铁电池在低温下容量保持率还不错,但是那是在放电电流较小和放电截止电压很低的情况下。在这种状况下,设备根本就无法启动工作。
3、材料的制备成本与电池的制造成本较高,电池成品率低,一致性差。磷酸铁锂的纳米化和碳包覆尽管提高了材料的电化学性能,但是也带来了其它问题,如能量密度的降低、合成成本的提高、电极加工性能不良以及对环境要求苛刻等问题。尽管磷酸铁锂中的化学元素Li,Fe与P很丰富,成本也较低,但是制备出的磷酸铁锂产品成本并不低,即使去掉前期的研发成本,该材料的工艺成本加上较高的制备电池的成本,会使得最终单位储能电量的成本较高。
4、产品一致性差。目前国内还没有一家磷酸铁锂材料厂能够解决这一问题。从材料制备角度来说,磷酸铁锂的合成反应是一个复杂的多相反应,有固相磷酸盐、铁的氧化物以及锂盐,外加碳的前驱体以及还原性气相。在这一复杂的反应过程中,很难保证反应的一致性。
5、知识产权问题。最早的有关磷酸铁锂专利申请在1993年6月25日由F X MITTERMAIER & SOEHNE OHG (DE)获得,并于同年8月19日公布申请结果。磷酸铁锂的基础专利被美国德州大学所有,而碳包覆专利被加拿大人所申请。这两个基础性专利是无法绕过去的,如果成本中计算上专利使用费的话,那产品成本将会进一步提高。
此外,从研发和生产锂离子电池的经验来看,日本是锂离子电池最早商业化的国家,并且一直占据着高端锂离子电池市场。而美国尽管在一些基础研究上领先,但是到目前为止还没有一家大型锂离子电池生产企业。因此,日本选择改性锰酸锂作为动力型锂离子电池正极材料更有其道理。即使是在美国,利用磷酸铁锂和锰酸锂作为动力型锂离子电池正极材料的厂家也是各占一半,联邦政府也是同时支持这两种体系的研发。鉴于磷酸铁锂存在的上述问题,很难作为动力型锂离子电池的正极材料在新能源汽车等领域获得广泛应用。如果能够解决锰酸锂存在的高温循环与储存性能差的难题,凭借其低成本与高倍率性能的优势,在动力型锂离子电池中的应用将有巨大的潜力。
磷酸锂电池价格较高,生产原料成本高。材料的制备成本与电池的制造成本较高,电池成品率低,一致性差。磷酸铁锂的纳米化和碳包覆尽管提高了材料的电化学性能,但是也带来了其它问题,如能量密度的降低、合成成本的提...
锂离子电池负极是碳素材料,如石墨。正极是含锂的过渡金属氧化物,如LiMn2O4。电解质是含锂盐的有机溶液。 通常锂离子电池并不含金属锂。充电时,在电场的驱动下锂离子从正极晶格中脱出,经过电解质...
具体而言,磷酸铁锂电池具有高循环寿命、高安全性和高能量密度等优点,同时振实密度较低(这导致了磷酸铁锂电池无法微型化)、导电性相对较差是缺点
(1)工作温度范围
电池组在下列环境温度条件下使用:
--充电环境温度:−10℃~55℃;
--放电环境温度:−20℃~60℃。
(2)电气性能
电池模块内电芯性能一致性。
电池模块内各电芯应为同一厂家生产、结构相同、化学成分相同的产品,且符合下列要求:
1)电池模块内各电芯之间的静态开路电压最大值与最小值的差值应不大于0.05V;
2)电池模块内各电芯之间的静态内阻最大值与最小值的差值应符合:10mW以下的,偏差绝对值不超过0.5mW,10mW以上的不超过平均值的5%;
3)电池模块内各电芯之间容量最大值与最小值的差值应不超过平均值的±1%。
(3)容量保存率
电池组容量应不低于额定值的95%。
(4)循环寿命
电池组的循环寿命应为800次~2000次。
(5)高温加速老化寿命
电池组按规定进行充电后放电,其外观应无明显变形、锈蚀、冒烟或爆炸,其测试循环次数应不少于52次。
(6)电磁兼容性
1)静电放电抗扰性。电池组应满足GB/T17626.2-2006等级4的要求;试验后,其外观应无明显变形、漏液、冒烟或爆炸,并能正常工作。
2)传导骚扰限值。电池组应满足YD/T983-1998等级B的要求;试验后,其外观应无明显变形、漏液、冒烟或爆炸,并能正常工作。
3)辐射骚扰限值。电池组应满足YD/T983-1998等级B的要求;试验后,其外观应无明显变形、漏液、冒烟或爆炸,并能正常工作。
4)浪涌(冲击)抗扰性。电池组应满足GB/T17626.5-2008等级4的要求;试验后,其外观应无明显变形、漏液、冒烟或爆炸,并能正常工作。
(7)电池管理功能
1)显示精度。电池组配有专用电池管理系统(BMS),BMS显示的各种参数值与电池组实际的参数值之间的误差应符合表1的要求。
表1 显示精度
参数名称 | 技术要求 |
电压 | 电池组按规定进行试验,充电电压显示精度应优于1% |
电流 | 电池组按规定进行试验,充放电电流显示精度应优于2.5% |
容量 | 电池组按规定进行试验,电池组容量显示精度应优于5% |
电池组工作环境温度 | 电池组按规定进行试验,温度显示误差应小于3℃ |
2)温度补偿功能。电池组充电应具有温度补偿功能。
(8)监控功能
1)通信接口。电池组宜具有RS232或RS485/422、IP、USB等标准通信接口,通信协议参见YD/T1363.3中的蓄电池检测装置通信协议,应提供与通信接口配套使用的通讯线缆和各种告警信号输出端子。
2)监控内容。电池组应具有以下实时监控功能。
遥测:电池组容量(SOC)、电池组/电芯电压、电池组/电芯电流、环境/电池组/PCBA板(可选)/电芯温度(可选)、电池组充电/放电电流、电池组内阻(可选)、电池组健康状态SOH(可选)等。
遥信:电池组的充电/放电状态、电池组过充/过流告警、电池组放电欠压/过流告警、电芯充电过压告警、电芯放电欠压告警、电池组极性反接告警、环境/电池组/PCBA/电芯高温告警、环境低温告警、电池组容量过低告警、电池组温度/电压/电流传感器失效告警、电芯失效告警(可选)、电池组失效告警(可选)。
遥控:充电/放电(可选),告警声音开关。
遥调(可选):电池组的充电/放电管理参数等。
(9)保护与告警功能
1)过充电保护。电池组处于过充电状态时,应切断充电电路并告警,电池组应不漏液、冒烟、起火或爆炸。
2)过放电保护。电池组放电至终止电压后,应切断放电电路并告警,电池组应不漏液、冒烟、起火或爆炸。
3)短路保护。电池组输出端发生短路,应瞬间切断电路并告警,电池组应不漏液、冒烟、起火或爆炸;故障排除后,应能手动或自动恢复工作;瞬时充电后,电池组电压应不小于标称电压。
4)反接保护。电池组规定进行试验,应切断电路并告警,电池组应不漏液、冒烟、起火或爆炸;故障排除后,应能自动恢复工作;瞬时充电后,电池组电压应不小于标称电压。
5)过载保护。电池组放电电流达到过载保护电流值时,应切断电路并告警,电池组应不漏液、冒烟、起火或爆炸;故障排除后,应能自动恢复工作;瞬时充电后,电池组电压应不小于标称电压。
6)温度保护。当温度达到表2中保护点范围时,电池组应切断电路并告警;除电池组内部BMS元器件高温保护外,温度达到表2中恢复点范围时,电池组应自动恢复工作;电池组应不漏液、冒烟、起火或爆炸。
表2 温度保护
项目 | 保护点 | 恢复点 |
环境高温禁止充电保护 | 60℃±2℃ | 35℃±2℃ |
环境高温禁止放电保护 | 70℃±2℃ | 55℃±2℃ |
环境低温禁止放电保护 | −30℃±2℃ | −15℃±2℃ |
环境低温禁止充电保护 | −15℃±2℃ | −10℃±2℃ |
(10)安全性能分类
1)抗重物冲击。电池组按规定进行试验,应不起火、不爆炸。
2)抗热冲击。电池组按规定进行试验,应不起火、不爆炸。
3)抗过充电。电池模块按规定进行试验,应不起火、不爆炸。
4)抗过放电。电池模块按规定进行试验,应不起火、不爆炸。
5)抗短路。电池模块按规定进行试验,应不起火、不爆炸。
6)高温储存。电芯按规定进行试验,应不漏液、冒烟、起火或爆炸。
7)抗加热。电池模块按规定进行试验,爆炸电池没有任何部分穿透网屏,没有部分或全部电池突出网屏。
8)抗穿刺。电池组按规定进行试验,应不起火、不爆炸。
9)抗挤压。电池模块按规定进行试验,应不起火、不爆炸。
10)抗低压。电池组按规定进行试验,应不漏液、冒烟、起火或爆炸。
11)恒定湿热。电池组按规定进行试验后,其外观应无明显变形、锈蚀、冒烟或爆炸,其容量应不低于额定值的90%。
12)抗振动。电池组按规定进行试验,其外观应无明显损伤、漏液、冒烟或爆炸,并能正常工作。
13)抗碰撞。电池组按规定进行试验,其外观应无明显损伤、漏液、冒烟或爆炸,并能正常工作。
(11)温度循环。电池组按6.6.15规定进行试验,其应不漏液、冒烟、起火或爆炸;电池组外观无破裂,无质量损失,容量不低于初始状态时的70%。
(12)阻燃性能。对于塑料外壳和保护盖的电池组,按照6.6.16规定进行测试,外壳应符合GB/T2408-2008中第8.3.2条FH-1(水平级)和第9.3.2条FV-0(垂直级)的要求。
(13)绝缘电阻。对于金属外壳的电池组,电池组正负极接口分别对电池组金属外壳的绝缘电阻不小于2MW。
磷酸铁锂电池应用于通信基站
目前磷酸铁锂电池,在通信领域已经开始应用,由于通信基站众多,未来 的前途不可限量。 通信用磷酸铁锂电池的节能减排应用 2011-06-09 14:04 出处:中国通信网作者:李志华 唐志雄 [导读 ] 磷酸铁锂电池(简称:铁锂电池、铁电池,本文称“铁电池”),是一种正极材料为 磷酸亚铁锂( LiFePO4)的新型蓄电池,由于铁电池具有循环寿命长、耐高温、体积小、重 量轻、无污染等优点,移动通信、电动汽车、国家电网等行业都在对其进行研究和使用。其 中通信行业在各研究院所技术专家的初步论证下建立了多种铁电池的试验站点, 探究铁电池 的节能减排效益。 通信用磷酸铁锂电池的 节能减排应用 磷酸铁锂 电池(简称:铁锂电池、 铁电池 ,本文称“铁电池”),是一种正极材料为 磷酸亚铁锂( LiFePO4)的新型蓄电池,由于铁电池具有循环寿命长、耐高温、体积小、重 量轻、无污染等优点, 移动通信 、电动汽
磷酸铁锂电池在LED应急照明上的应用
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图1是2011年1月之前的磷酸铁锂电池放电曲线图;
图2是添加3wt%LiNi0.4Co0.2Mn0.4O2的磷酸铁锂电池放电曲线图;
图3是添加5wt%LiMn2O4的磷酸铁锂电池放电曲线图。
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《一种磷酸铁锂电池的自放电筛选方法》的目的在于克服2011年1月之前技术中利用放电态搁置不能很好的筛选自放电大的磷酸铁锂电池的缺点,提供一种可以利用充电态搁置来有效筛选自放电大的磷酸铁锂电池的方法。
《一种磷酸铁锂电池的自放电筛选方法》其特征在于:
1)在含有磷酸铁锂的复合正极中,添加质量分数为磷酸铁锂0.5wt%~5wt%的高电压平台的层状锂镍钴锰氧化物或尖晶石状锂锰氧化物,以石墨作负极,组装成磷酸铁锂电池;
2)将电池充满电后于20~45℃环境温度下搁置;
3)记录搁置前后的电压和搁置时间;
4)计算搁置前后的电压差或者单位时间内的电压变化值;
5)确定同期搁置的自放电大的电池电压差或者单位时间内电压变化的临界值,判断电压差或者单位时间内的电压变化值大于该临界值的电池自放电大。
第一,在磷酸铁锂中添加电压平台高于磷酸铁锂的层状锂镍钴锰氧化物或尖晶石状锂镍锰氧化物,可有效解决磷酸铁锂电池由于电压平台过于平缓造成自放电筛选困难的难题。
第二,可以利用电池在充电态搁置来判断电池的自放电大小,避免了放电态搁置由于电芯收缩无法将自放电大电池挑选出来的问题。该发明有效提高了电池成组的一致性,操作简单,可靠性高,便于工业生产应用。
《磷酸铁锂电池储能电站消防技术与工程应用》在大量试验的基础上,提出了磷酸铁锂电池储能电站防火和灭火技术方案并进行了工程应用。
《磷酸铁锂电池储能电站消防技术与工程应用》共8章,分别是电化学储能发展概述、锂离子储能电池、电池管理系统、电池预制舱、储能电站防火设计、消防系统施工与验收、运维检修与应急处置,以及工程应用实践案例。
《磷酸铁锂电池储能电站消防技术与工程应用》适合磷酸铁锂电池储能电站规划设计、施工验收、运行检修、应急救援领域的工程技术人员和储能电站消防上下游企业、科研单位研发人员,以及高等院校从事电化学储能与应用的教师和研究生阅读。