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①单体制备方法 在装有搅拌机、温度计、冷凝器、分水器的三口瓶中,投入固体甲醛、吡啶,将瓶内的液体升温至沸腾,停止加热,缓慢加入氰乙酸乙酯,约15min,至温度115℃,滴加环己烷进行脱水,回流脱水完全,蒸出脱水剂,加入磷酸三甲酚酯,温度升至120℃,加入适量P2O5,在真空度一0.1MPa条件下进行减压蒸馏,收集沸点90~180℃的粗品,即得粗单体。
将粗单体加入另一个装有搅拌机、温度计、冷凝器的反应釜内,加入P2O5,对苯二酚,在通有SO2的气体中,真空度为一0.1Mpa条件下精制,收集馏分为60~80℃的产品,即得精单体廿氰基丙烯酸乙酯。
②胶液的配制。由于精!单体易发生阴离子及自由基聚合,使狲该单体的稳定性差,贮存期短,而且固化后存在质脆、耐热及耐水悱差等缺点,针对上述缺点进行改性,通过添加稳定剂、增塑剂、增黏剂、增强剂等改性剂以改善其不足之处。
按所需比例分别将各种改性剂加入a一氰基丙烯酸乙酯单体里,充分混匀。
氰乙酸乙酯与固体甲醛的比例是影响产品最终收率的关键因素,两者缩合反应的摩尔比控制在1.1:1.0为宜;催化剂用量为1mol甲醛加0.4~0.5g。采用新工艺和新配方合成502胶,加快了反应速率,缩短了反应时间一比传统工艺可缩短0.5~1h,并提高产品质量和收率,降低了能耗。
(单位:质量份)
α-氰基丙烯酸乙酯 90.3 DOP 3
对苯二酚 0.01 磺酸稳定剂 1
二氧化硫 0.03 正硅酸乙酯 0.01
PMMA 5
【中文名称】丙烯酸酯胶粘剂丙烯酸酯因为酯基具有很强的氢键性,所以被广泛用做胶黏剂。它的类型包含氰基丙烯酸酯胶黏剂和反应型丙烯酸胶黏剂【英文名称】【用途】单组分的没有溶剂,可在室温固化,并有一定的透明性...
丙烯酸酯胶粘剂,用聚丙烯酸酯为单组分或主要组分的胶粘剂。有热塑性和热固性两种。
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对苯二酚、二氧化硫、磺酸稳定剂三种阻聚剂缺一不可,对苯二酚对贮存期的影响比较显著,由于氰基丙烯酸乙酯能发生自由基聚合、阴离子聚合反应,因此应分别选择自由基聚合、阴离子聚合的稳定剂,又由于贮存过程中,挥发于气相中的氰基丙烯酸乙酯也会聚合,所以还应选择气相阻聚剂二氧化硫。加入稳定剂后的氰基丙烯酸乙酯具有良好的贮存稳定性而粘接强度也有所提高。
经改性后,产品的耐热、耐水性能都有很大提高,.使剪切强度也明显改进,未经改性的产品粘接剪切强度(Al/Al,室温)仅为12MPa左右,改性后;强度(Al/Al,室温)则明显提高,最高可达到24MPa左右。
FPC用改性丙烯酸酯胶黏剂的研制
采用苯并噁嗪和线型酚醛树脂与丙烯酸酯共聚乳液共混,制备了三种改性丙烯酸酯胶黏剂。对胶黏剂进行热分析确定了柔性覆铜板制作的固化工艺。讨论了两组份对改性胶黏剂及相应柔性覆铜板性能的影响。结果表明,两组份复合使用所得到的改性胶黏剂的粘接强度最大;苯并噁嗪的使用提高了基板的耐热性;单独使用苯并噁嗪的改性胶黏剂制成的基板能在350℃锡浴中10 s内不分层不起泡。
醋酸乙烯—丙烯酸酯乳胶漆
为了贯彻毛主席“备战、备荒、为人民”的伟大战略方针,节约、代替植物油和有机溶剂,以及解决油漆施工中有毒溶剂污染空气的问题,我们于1973年初开始进行本产品的试制工作。经过两年多的工作,在兄弟单位的帮助
α-氰基丙烯酸酯胶黏剂用于橡胶粘接时,对天然橡胶、氯丁橡胶等橡胶材料较易粘接。对难粘接的材料包括聚乙烯、聚丙烯、含氟及含硅塑料与橡胶,软质聚氯乙烯等,其固化速率相当慢,粘接强度较低、必须预先进行特殊的表面处理。
α-氰基丙烯酸酯胶黏剂在橡胶、塑料、金属表面上的适宜涂布量是(5士1)mg/cm2,这时可获得最大的粘接强度,也就是说滴下一滴该胶黏剂(约20mg)就可粘接3~5cm2的面积。涂布量太少或过多都会降低粘接强度。
α-氰基丙烯酸酯胶黏剂的应用粘接实例如下。
一滴粘实业提供的CA-806是α-氰基丙烯酸酯改性产品,对天然橡胶、氯丁橡胶等橡胶材料易粘接。对难粘接的材料包括聚乙烯、聚丙烯、含氟及含硅塑料与橡胶,软质聚氯乙烯等,其固化速率相当慢,粘接强度较低、必须预先进行特殊的表面处理。
①在实际应用中往往需要特殊规格的O形密封圈,可用 α-氰基丙烯酸酯胶黏剂涂于量好尺寸橡胶带的横截面。将两头横截面粘接好,就制成合适的橡胶密封圈。
②电子工业中铁氧体磁芯与印刷电路板的连接,继电器与开关的粘接,插入式接头与印刷电路的安装,扬声器中纸盘、橡胶膜片、纸环等的装配都能用α-氰基丙烯酸酯胶黏剂进行粘接。
氰基丙烯酸酯是属于丙烯醛基的树脂,当把超能胶涂在物件表面时,溶剂会蒸发,而物件表面或来自空气中的水份(更准确是水份所形成之氢氧离子)会使单体迅速地进行阴离子聚合反应(anionic polymerization)形成长而强的链子,把两块表面黏在一起。由于其聚合过程是放热反应,所以可以发现其温度会轻微上升。由于溶剂(丙酮)在其间蒸发,所以使用超能胶会嗅到一些难耐的异味。
由于湿气会使氰基丙烯酸酯聚合,把一枝超能胶长期暴露在空气会导致它之后不能再用。要防止此情况发生,我们可以把已开封的超能胶存放在一个不漏气的瓶子,并在瓶内放入硅胶凝体。
α-氰基丙烯酸酯胶是单组分、低粘度、透明、常温快速固化胶粘剂。又称为瞬干胶。粘接面广,对绝大多数材料都有良好的粘接能力,是重要的室温固化胶种之一。不足之处是反应速度过快,耐水性较差,脆性大,耐温低(<70℃),保存期短,耐久性不好,故配胶时要加人相应的助剂,多用于临时性粘接。主体材料为特定的氰基丙烯酸酯,再加一些辅助物质如稳定剂、增稠剂、增塑剂、阻聚剂等。配胶时应尽可能隔绝水蒸气,包装容器也应用透气性小或不透气的。
反应型丙烯酸酯(结构)胶粘剂最常用的基料为甲基丙烯酸甲酯。这种胶的特点是固化快、粘接强度大、粘接面广,胶接物表面不需严格处理,双组分胶的各组分用量也勿需严格要求。缺点是气味不好闻。单纯的(甲基)丙烯酸酯单体形成的胶固化后较脆,抗冲击性能差,故常加入其他一些化合物以改善胶层韧性,提高胶层的力学性能和耐环境性能。如果加入的化合物在胶液固化时不参与反应,仅存在于其中起增韧剂作用,这类胶称为第一代丙烯酸酯结构胶(FGA)。若加入的化合物在胶液固化时可与单体进行接枝共聚,从分子内进行增改性,这类胶称为第二代丙烯酸酯胶粘剂(SGA)。还有一类在配胶时以光敏剂、增感剂代替过氧化物引发剂与促进剂,则构成了以紫外光或电子束固化的第三代丙烯酸酯胶粘剂(TGA),其固化更快、贮存更稳定,并且是单组分的。
===合成胶粘剂介绍====
1.胶粘特点
用胶粘剂把物品连接在一起的方法叫胶接,也称粘接。具有以下特点:
1)整个胶接面都能承受载荷,强度较高,避免了应力集中,耐疲劳强度好。
2)可连接不同种类的材料。
3)胶接结构质量轻,表面光滑美观。
4)具有密封作用
5)胶接工艺简单,操作方便。
2.粘接剂 的组成
又称粘接剂、胶合剂或胶水。有天然胶粘剂和合成胶粘剂之分,也可分为有机胶粘剂和无机胶粘剂。主要组成基料+固化剂+填料+增塑剂+增韧剂+稀释剂。
3.常用胶粘剂
(1)环氧胶粘剂 基料主要使用环氧树脂,我国用于最广的是双酚A型,俗称"万能胶"。
(2)改性酚醛胶粘剂 耐热性、耐老化性好,粘接强度也高,但脆性大、固化收缩率大。
(3)聚氨酯胶粘剂 柔韧性好,可低温使用,但不耐热、强度低。
(4)α-氰基丙烯酸酯胶 常温快速固化胶粘剂,又称"瞬干胶",但耐热性和耐溶性较差。
(5)厌氧胶 这是一种常温下有氧时不能固化,当排掉氧后即能迅速固化的胶。主要成分是甲基丙烯酸的双酯。
(6)无机胶粘剂 可在1300℃下使用,胶接强度高,但脆性
4.胶粘剂的选择
根据具体情况选用适当胶粘剂的成分,选用要考虑被胶接材料的种类、工作温度、胶接的结构形式以及工艺条件、成本等