热固性聚合物的固化反应有两种基本类型:

①固化过程中有小分子如NH₃或H₂O析出，即固化过程是由缩合反应进行的。这时，成型多应在高压条件下进行，以使小分子化合物逸出而不聚集成气孔，造成制件缺陷。但是在低温、固化反应较慢的情况下也可选用常压成型，此时小分子缓慢扩散蒸发而不致形成气孔。

②固化过程是依聚合机理进行的，无小分子物析出，这时就不必虑及使小分子物逸出的措施。

以酚类化合物与醛类化合物缩聚而得的树脂称为酚醛树脂，其中主要是苯酚与甲醛缩聚物(PF)。酚醛塑料于1909 年即开始工业生产，历史最为悠久。当前酚醛树脂世界总产量占合成聚合物的4%~6%，居第六位。近些年国外发展了酚醛树脂的改性聚合物树脂，它是苯酚与二甲氧基对二甲苯的缩聚物。

最常用的酚醛树脂单体是苯酚和甲醛，其次是，甲酚、二甲酚、糠醛等。根据催化剂是酸性或碱性的不同、苯酚/甲醛的比例不同，可生成热塑性或热固性树脂。热塑性酚醛树脂需以酸类为催化剂，酚与醛的比例大于1(6/5或7/6)，即在酚过量的情况下生成；若甲醛过量，则生成的线型低聚物容易被甲醛交联。热塑性酚醛树脂为松香状，性脆，可溶、可熔，溶于丙酮、醚类、酯类等。若甲醛过量，以酸或喊为催化剂，或甲醛虽不过量，但以碱为催化剂时都生成热固性酚醛树脂。

热塑性酚醛树脂与热固性酚醛树脂能相互转化。热塑性树脂用甲醛处理后可转变成热固性树脂，热固性树脂在酸性介质中用苯酚处理可变成热塑性酚醛树脂，热固性酚醛树脂,由于缩聚反应推进程度的不同，相应的树脂性能亦不同。可将其分为三个阶段：甲阶树脂，能溶于乙醇、丙酮及碱的水溶液中，加热后可转变成乙阶和丙阶树脂；乙阶树脂，不溶于碱液但可全部或部分地溶于乙醇及丙酮中，加热后转变成丙阶；丙阶树脂为不溶不熔的体型聚合物。 2100433B

热固性塑料成型加工的共同特点是，所用原料都是分子量较低的液态黏稠流体，脆性固态的预聚体或中间阶段的缩聚体，其分子内含有反应活性基团，为线型或支链结构。在成型为塑料制品过程中同时发生固化反应，由线型或支链型低聚物转变成体型聚合物。这类聚合物不仅可用来制造热固性塑料制品，还可做黏合剂和涂料，并且都要经过固化过程才能生成坚韧的涂层和发挥黏层作用。热固性塑料成型的一般方法是模压、层压及浇铸，有时亦可采用注射成型及其他成型方法。

热固性塑料的基本组分是体型结构的聚合物，且大都含有填料。热固性塑料较热塑性塑料耐热好、刚性大、制品尺寸稳定性好。

1、酚醛(PF)塑料及其建筑制品。酚类化合物和醛类化合物缩聚而成的聚合物称为酚醛树脂，其中主要是苯酚和甲醛的缩聚物。将热固性酚醛树脂加入木粉填料可模压成电I器材“电木”。

2.聚酯(UP)塑料及其建筑制品。聚酯树脂是多元酸和二元醇缩聚成的线形初聚物，在固化前是高黏度的液体，加人固化促进剂后固化交联形成体型结构。聚酯树脂的优点是加工方便，可在室温不加压或低压下固化成型，主要用于制作玻璃纤维增强塑料、涂料和聚酯装饰板等。

3. 环氧(EP)塑料及其建筑制品。环氧树脂大多是由双酚和环氧氯丙烷缩聚而成。在未固化前是高黏度液体或脆性固体，易溶于丙酮或二甲苯等溶剂,其最大的特点就是与各种材料均有很强的黏结力，主要用于制作玻璃纤维增强塑料(即用于人造大理石和人造玛瑙)，另一重要的用途是做黏合剂。

4.有机硅(Si)塑料及其建筑制品。有机硅分子主链为硅氧链,由于硅的存在使其具有耐高温、耐水、耐候的特点。有机硅憎水、透明,可用作防水及防潮涂层，并在许多防水材料中用作为憎水剂。有机硅塑料的主要特点是不燃，介电性能优异，耐水，常做防水材料，耐高温，可在250摄氏度以下长期使用。

5.聚甲基丙烯酸甲酯(俗称有机玻璃) 。聚甲基丙烯酸甲酯是透明(不仅透过可见光还透过紫外线)的，有机物透光率高达92%，而且重量轻，多制成扁材或块体，可做透光的维护结构，也可制成管子。

第一次加热时可以软化流动，加热到一定温度，产生化学反应一交联固化而变硬，这种变化是不可逆的，此后，再次加热时，已不能再变软流动了。正是借助这种特性进行成型加工，利用第一次加热时的塑化流动，在压力下充满型腔，进而固化成为确定形状和尺寸的制品。这种材料称为热固性塑料。

热固性塑料的树脂固化前是线型或带支链的，固化后分子链之间形成化学键，成为三维的网状结构，不仅不能再熔触，在溶剂中也不能溶解。

主要用于隔热、耐磨、绝缘、耐高压电等在恶劣环境中使用的塑料，大部分是热固性塑料，最常用的应该是炒锅锅把手和高低压电器。

常用的热固性塑料品种有酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺树脂、不饱和聚酯树脂、环氧树脂、有机硅树脂、聚氨酯等。