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在美国和欧洲,丙烯酸酯乳液型压敏胶黏剂在卫生、标贴、日用、保护等方面所占比例较大。在我国的包装、卫生及标贴方面,使用丙烯酸酯乳液型压敏胶黏剂的用量也是很大的。
乳液型压敏胶黏剂是由单体、乳化剂、引发剂、水等原料,以乳液聚合的方式得到的分散型高分子聚合物,并加入多种必要的助剂(例如增稠剂、中和剂、润湿剂、分散剂、消泡剂、防霉剂、着色剂等)制备而成的。对于它在性能上的不足,通过下面几个途径获得改善。
(1)提高耐水性
①水溶胶的利用 水溶胶是非常微小粒子的高分子聚合分散体,它兼有乳液系和溶液系两者的特性,能够有效地提高耐水性。
②减少乳化剂的用量 虽然乳化剂对聚合中胶束的形成和聚合后乳液的稳定性起着重要的作用,但也是造成耐水性和黏着性下降的重要原因。采用特殊的乳化剂或减少乳化剂的用量,均可对提高乳液的耐水性有所帮助。
(2)提高粘接强度
①增黏树脂 增黏树脂的加入,可以明显提高压敏胶黏剂的180°剥离强度和初黏力。其加入方式有两种。一是共混,作为一个有效的增黏树脂它必须满足三个基本要求:a.它的分子量必须低于胶黏剂聚合物的分子量;b.增黏树脂的玻璃化温度必须高于聚合物的玻璃化温度;c.增黏树脂与要添加的胶黏剂聚合物的混容性要好。二是在进行乳液聚合之前,事先把增黏树脂溶解于丙烯酸酯单体中,然后再进行乳液聚合,也可以制得综合性能良好的胶黏剂。
②选择不同的聚合方式 如采用核-壳聚合。其中聚合物的核使用较硬的如苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸酯等单体,而聚合物的壳使用较软的丙烯酸烷基酯单体,这样结构的聚合物乳液可以大大提高胶黏剂的内聚强度。采用特殊的单体,如使用适量的丙烯酸异壬基酯(Tg=82℃)与丙烯酸酯单体进行共聚合,可以进一步提高其综合性能。作为改良对链烷烃粘接的方法,可以使用安息香酸乙烯酸、甲基丙烯酸四氢化糠基酯、丙烯酸环己酯、2-苯氧基乙基丙烯酸酯等单体与丙烯酸烷基酯共聚合,改善对非极性被粘体的润湿性,有效提高粘接力。
(3)在使用丙烯酸酯乳液压敏胶的过程中,常会遇到这样一些问题:如非极性基材的润湿不好;纸、布及无纺布等透气性基材的渗透问题;PE、PVC等不耐温基材的烘烤问题等。下面就针对几种基材的胶黏带的制备做简单的介绍。
①纸基材胶黏制品。
该类制品主要用作标签、商标、标贴等。通常的丙烯酸酯压敏胶乳液黏度较低,若将其直接涂布于纸上、乳液很容易渗透,造成纸张起皱,从而影响胶黏制品的质量。因此,可以采用转移涂布的方式进行涂布。首先将压敏胶乳液涂布在防粘纸(即硅油纸)上,烘干后再压合到纸基材上。这样起皱的问题就解决了。但是又会有一个新的问题出现了,即如何将普通的乳液压敏胶直接均匀地涂布在硅防粘纸上。这个问题可以采用添加增稠剂的办法提高压敏胶乳液的黏度,使其成为触变型的流体,这样就很容易地将胶黏剂均匀涂布于防粘纸上了。
②对于布基、无纺布等透气性好的基材和PE、PVC等不能耐温烘烤的基材,同样可以采用转移涂布的方法生产其胶黏制品。
③OPP胶黏带在涂布中可能会遇到润湿性不好的问题。这一点可以通过选择并加入适量的表面活性剂使之得以改善。目前国内有些OPP生产线的涂布速率较高,丙烯酸酯压敏胶黏剂乳液在快速的涂布过程中很容易起泡沫,这是由于乳液中存在的表面活性剂所致,这不仅严重影响了胶黏制品的质量,还会造成很大的浪费。可以通过添加消泡剂来解决。消泡剂的种类很多,最好使用非硅型消泡剂。
④若是需要制备有色胶带,可使用适宜的分散剂将无机颜料、填料或有机颜料等均匀地分散于乳液中,然后再涂于基材上。研制的分散剂PA-01是专门用于分散无机颜料、填料的,而AGS-01、AGS-02是专门用于分散有机颜料、填料的,AGS类还可用作水性油墨的分散剂。
由于丙烯酸酯乳液型压敏胶黏剂中,分散介质为水,聚合物是以微粒形式稳定地分散在水中的,因而与丙烯酸酯溶液型压敏胶黏剂相比,其突出的特点如下。
①其聚合物分子量的量级较大,固体含量较高,而黏度较低。这对于提高胶黏制品的内聚强度是很重要的。
②安全性:由于丙烯酸酯乳液型压敏胶黏剂中的分散介质为水,因而在胶黏剂产品的运输过程中和胶黏制品的涂布加工中均比较安全并且不会对大气造成污染。
③经济性:由于以水为分散介质,而丙烯酸酯溶液型压敏胶黏剂的该部分为有机溶剂,因而相比之下,丙烯酸酯乳液型压敏胶黏剂的价格要便宜得多。同时丙烯酸酯乳液型压敏胶黏剂也存在着耐水性、耐高温高湿性差,涂布干燥慢等缺点。但是,在越来越重视环境保护的今天,科学家们正在努力地从工艺、设备、原材料等方面进行研究和改进,从而有力地推动和促进了丙烯酸酯乳液型压敏胶黏剂的发展。
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聚丙烯酸酯乳液(NBS共聚体)水泥砂浆又称:丙乳砂浆,是丙烯酸酯共聚乳液改性的聚合物水泥砂浆(简称:NBS丙乳水泥砂浆),NBS丙乳是一种水泥基高分子聚合物的水分散体,加入水泥砂浆后也称为聚合物水泥砂...
这个是用途很广泛的乳液,在涂料,油墨等应用非常广泛。根据不同的性能要求聚合相应性能的乳液。 一般由 甲基丙烯酸甲酯,丁酯,乙酯,异辛酯等等以及苯乙烯共聚反应出来的。我现在接触的 印刷上用的。做油墨连...
耐热性乳液型丙烯酸酯压敏胶的合成
采用种子乳液聚合法合成丙烯酸酯压敏胶,利用自交联单体N-羟甲基丙烯酰胺(NMA)提高其耐热性能,并采用反应型乳化剂DNS-86进一步提高压敏胶综合性能。研究了不同软硬单体用量比和功能单体配比对压敏胶性能的影响,探讨了自交联功能单体用量压敏胶耐热性能的影响,讨论了反应性乳化剂用量对压敏胶性能的贡献。结果表明:以最佳配方所制备出的乳液型压敏胶,其180°耐热剥离强度达到220N/m,耐热初粘力为11号钢球,耐热持粘力大于36h,固体质量分数为50%,粘度为460mPa·s。
耐热耐水型丙烯酸酯乳液压敏胶粘剂
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水乳液型胶黏剂是聚合物胶体在水中的分散体,为一种相对稳定体系。
当乳液中的水分逐渐渗透到被粘物中去并挥发掉时,其浓度就会逐渐增大,从而因表面张力的作用使胶粒凝聚而固化。环境温度对乳液的凝聚影响很大,温度足够高时乳液能凝聚成连续的膜,温度太低或低于最低成膜温度(该温度通常比玻璃化温度略低一点)时不能形成连续的膜,此时胶膜呈白色,强度极差。不同聚合物乳液的最低成膜温度是不同的,因此在使用该类胶黏剂时一定要使环境温度高于其最低成膜温度,否则粘接效果不好。
丙烯酸酯压敏胶黏剂(APSA)可分为溶剂型、乳液型和光固化型等品种。
(1)优点
☆涂布适应性强,干燥速度快,对基材附着力强,流平性和透明性良好。
☆溶剂型压敏胶黏剂耐水性好,特别是耐高温商湿,耐寒性等比较突出,且耐久性、耐弱酸弱碱性能亦佳。
☆性能可调,可根据用户需要,适当调节配方,加以实现。
☆乳液型压敏胶黏剂固体含量高,而黏度偏低,且环保。
(2)缺点
☆溶剂型压敏胶黏剂对环境污染严重,应设法回收。
☆乳液型压敏胶耐水性差,耐湿性不好,涂布干燥速度慢,应加以改进。
在装有搅拌、回流冷凝器、温度计、N2导管的四口瓶中,加入计量的上述各种原料,通入N2,搅拌、升温,当温度升至78℃时,聚合反应开始,在此温度下回流反应5h,然后再加入部分引发剂,把反应物温度升至85℃后再反应1h,使未反应单体进一步反应完全后冷却,当温度降到30℃后加入增黏树脂,待溶解均匀之后过滤得到溶剂型丙烯酸酯压敏胶黏剂。