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蚀刻液再生实际上是印制电路板(PCB)蚀刻线上排出的蚀刻母液采用封闭式循环系统,经蚀刻液再生循环设备将其中的铜离子萃取出来再返回生产线的过程。
蚀刻液再生多应用于线路板生产企业中,相对于线路板生产企业生产工艺中,蚀刻工序可分为:碱性蚀刻、酸性蚀刻及微蚀三种。
系统原理:在线路板的蚀刻过程中,蚀刻液中的铜离子浓度会逐渐升高而降低蚀刻效果,要使蚀刻液达到最佳的蚀刻效果,就必须将蚀刻液中的铜离子(Cu2+)、硫酸根离子SO42l-)和PH值保持在一个合理稳定的范围内,要持续蚀刻液中上述各种成份的最佳浓度,就需不断添加子液来取代已失去蚀刻能力的『废蚀刻液』即"母液"。而该系统则可将原本需要排放的母液即『废蚀刻液』再生成为新子液即『再生蚀刻液』,该系统现在主要采用的工艺是电解硫酸铜,主要流程是先用萃取剂萃取母液中的铜离子,富铜油相再用低浓度的硫酸铜溶液(即电解液)反萃,得到高浓度的硫酸铜溶液(即新电解液),然后电解出铜离子。而被反萃后的蚀刻液则需添加极少量的补充剂,变成子液循环使用。同时还回收氨洗水,将氨洗水再生后循环利用。
酸性蚀刻再生采用"离子膜电解铜"工艺。该工艺是用离子膜将电解槽的阳极区和阴极区分隔成两个独立的区域;阳极区为废蚀刻液再生区,它将降铜后的废蚀刻液中的一价铜离子通过电化学反应生成二价铜离子,使废蚀刻液获得再生;阴极区为铜回收区,通过离子隔膜有选择性的使溶液中的离子定向迁移,让溶液中的铜离子得到电子还原成金属铜。
微蚀废液回收铜系统设备是针对微蚀体系对铜表面加工后所产生的废液进行电解处理的设备。采用电解破除氧化剂--电沉积铜工艺来处理微蚀废液。电解破除氧化剂工艺是使用设备后微蚀废液在电极阴极的还原作用下使过硫酸钠、过硫酸铵和双氧水等氧化剂被还原,由较高浓度降低为0。电沉积铜工艺是在氧化剂降低为0后,使用设备使微蚀废液在电极阴极的还原作用下把Cu2+ 还原为单质铜,使废液Cu2+ 浓度降低95%以上易于废水处理排放,减轻环保处理Cu2+ 的压力,并在过程中得到有经济价值的副产物--电解板状铜(纯度大于99.95%)。
印制电路板(PCB)加工的典型工艺采用"图形电镀法"。即先在板子外层需保留的铜箔部分上(是电路的图形部分)预镀一层铅锡抗蚀层,然后用化学方式将其余的铜箔腐蚀掉,称为蚀刻。
在蚀刻过程中,板面上的铜被[Cu(NH3)4]2+络离子氧化,其蚀刻反应如下:
Cu(NH3)4Cl2+Cu →2Cu(NH3)2Cl
所生成的[Cu(NH3)2]1+为Cu1+的络离子,不具有蚀刻能力。在有过量NH3和Cl-的情况下,能很快地被空气中的O2所氧化,生成具有蚀刻能力的[Cu(NH3)4]2+络离子,其再生反应如下:
2Cu(NH3)2Cl+2NH4Cl+2NH3+1/2 O2 →2Cu(NH3)4Cl2+H2O
从上述反应可看出,每蚀刻1克分子铜需要消耗2克分子氨和2克分子氯化铵。因此,在蚀刻过程中,随着铜的溶解,要不断补加氨水和氯化铵,因而蚀刻槽母液会不断增加。由于所生成的[Cu(NH3)2]1+为Cu1+的络离子,不具有蚀刻能力,所以必须排除部分母液,增加新的子液(子液不含铜离子)来满足蚀刻要求。
蚀刻液分两种:1. 酸蚀刻: 主要成份为三氯化铁,浓度在600 G/L左右2.碱蚀刻:主要成份为氢氧化钠,浓度在120G/L左右。供参考
酸性蚀刻液的主要成份:CuCL2.2H2O, HCl,NaCl,NH4Cl,H2O酸性氯化铜蚀刻过程的主要化学反应在蚀刻过程中,氯铜中的Cu2+具有氧化性,能将板氧化成Cu+ ,其反应如下:蚀刻反应:...
蚀刻液三氯化铁比重范围38—42波美度左右,一般还需要加少量的盐酸和助剂起到还原作用。配好的蚀刻液酸度范围0--1.5N/L。
废弃玻璃蚀刻液处理办法 (2)
废弃玻璃蚀刻液处理办法 有机氟残液处理方法 南京莫雷克电子科技有限公司 氢氟酸研究实验室 2014 年 10月,对废弃有机氟残液处 理,实验结果对外公布。 中国用氢氟酸做玻璃蚀刻中大型企业有十几家,光伏行业几百家,金属表面处理大型 企业十几家,每年产生废弃有机氟残液约 15000 吨,氢氟酸含量平均约 4.5% ,对环 境造成了破坏,对资源也大大浪费。 一、氢氟酸提取原理及工艺概述 1)工艺原理 在常温下 100% 氢氟酸的沸点为 19.54 度,其共沸点 38.4% ,以下浓度的氢氟酸沸点 在 112.4-100.5 度(见图 1) 如果保持足够低温 19.54 度用水吸收氟化氢,可以得到任意高浓度的氢氟酸,对 于 2.5% 体积分数的氢氟酸水溶液因它在 50度时溶液上的分压仅 30 帕(此时水蒸汽分 压为 12000 帕)帮低浓度的氢氟酸吸收 HF的效果好于新鲜水,当此吸收液循环使用
废弃玻璃蚀刻液处理办法
废弃玻璃蚀刻液处理办法 有机氟残液处理方法 南京莫雷克电子科技有限公司 氢氟酸研究实验室 2014 年 10月,对废弃有机氟残液处 理,实验结果对外公布。 中国用氢氟酸做玻璃蚀刻中大型企业有十几家,光伏行业几百家,金属表面处理大型 企业十几家,每年产生废弃有机氟残液约 15000 吨,氢氟酸含量平均约 4.5% ,对环 境造成了破坏,对资源也大大浪费。 一、氢氟酸提取原理及工艺概述 1)工艺原理 在常温下 100% 氢氟酸的沸点为 19.54 度,其共沸点 38.4% ,以下浓度的氢氟酸沸点 在 112.4-100.5 度(见图 1) 如果保持足够低温 19.54 度用水吸收氟化氢,可以得到任意高浓度的氢氟酸,对 于 2.5% 体积分数的氢氟酸水溶液因它在 50度时溶液上的分压仅 30 帕(此时水蒸汽分 压为 12000 帕)帮低浓度的氢氟酸吸收 HF的效果好于新鲜水,当此吸收液循环使用
酸碱性蚀刻液再生循环利用及铜回收设备
Acid and alkali etching fluid regenerative cycle use and copper recovery system
本技术运用一项专门设备,把蚀刻液中铜分离出来,使其中的铜含量大大降低,这样,蚀刻废液中的铜含量降低以后,经调整可以回到蚀刻线上回用,而分离出来的铜可以经特殊的方式生成含99.95%的铜板.经本技术处理蚀刻废液,使废蚀刻液经再生,回到生产回用,这样企业不再购买蚀刻子液,实现污染物的零排放,同时获得高纯度铜板.运用本技术,在降低废液处理成本的同时,同时增加了可观的经济效益.经实际运行测算,一个2万平方的印制板的中型企业,经该技术处理后,每年可净样效益230-250万元,使企业实现良好的经济效益和生态效益.本公司根据不同企业的产能情况.可开发出不同型号的处理设备,其产能及效益(表),本公司有较强的科技研发能力,可以根据客户蚀刻液处理量,研发相应处理能力型号的设备,来满足不同产能企业的需要
线路板生产过程产生大量的蚀刻液,该液中含有铜(铜含量约为120-140g/l)、氨水及氯化铵。对于这种蚀刻液,传统的处理方法是线路板生产企业作为废液售卖给回收公司,回收公司以其为原料生产硫酸铜产品,但其中大量含氨液体得不到有效的利用,造成资源浪费,并且不能产生效益。蚀刻液萃取-电沉积(SX-EW)再生闭路循环工艺是使用萃取剂,萃取蚀刻液中的铜,以硫酸反萃成硫酸铜后用电积方法生产金属铜,而萃取后残液则调整PH及添加剂再生成蚀刻液子液使用,达到节省资源、减少污染、增加企业效益的目的。
所采用工艺流程是根据铜工业冶炼工艺:萃取-电积工艺进行蚀刻液电解铜技术,这一技术成熟可靠,广泛使用工艺。 其工艺流程如下:
目前已经使用的蚀刻液类型有六种类型:
酸性氯化铜
碱性氯化铜
氯化铁
过硫酸铵
硫酸/铬酸
硫酸/双氧水蚀刻液。
酸性氯化铜,工艺体系,根据添加不同的氧化剂又可细分为盐酸氯化铜+空气体系、盐酸氯化铜+氯酸钠体系、盐酸氯化铜+双氧水体系三种蚀刻工艺,在生产过程中通过补加盐酸+空气、盐酸+氯酸钠、盐酸+双氧水和少量的添加剂来实现线路板板的连续蚀刻生产。