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随着塑料工业的快速发展,尤其各种新型功能性塑料的不断开发与应用,全球抗氧剂工业正朝专用化、系列化、复合化、高效化、绿色化方向发展。
作为安全有效措施是,一方面高效、耐热的高分子量的受阻酚不断开发与应用,另一方面天然无毒抗氧剂品种付诸实施应用。天然抗氧剂还限于食品及医疗器械等领域,今后可能开发在α-生育酚多个位置引入辅助抗氧剂结构的基团来提高其抗氧性,拓展VE类抗氧剂的应用领域。
亚磷酸酯作为辅助抗氧剂,其中TNPP、168是主要的通用型品种。亚磷酸酯类抗氧剂发展重点是:提高水解稳定性,由于传统的亚磷酸易水解,影响了贮存和应用性能,提高亚磷酸酯的耐水解稳定性一直是抗氧剂研发热点。高分子量化,开发出高分子量的亚磷酸酯产品,该类产品具有挥发性低、耐析出性高等特点,具有较高的耐久性。主辅助复合型抗氧剂,将亚磷酸酯与酚类抗氧剂复合使用,充分发挥协同作用。
与磷类抗氧剂相比,硫类抗氧剂开发与应用显得十分单调,硫代丙酸酯类仍占据主导地位。今后高分子量化和功能化品种的开发是硫类抗氧剂的发展方向。
抗氧剂属于助剂,是小料。添加量很低,多为3-5‰ 在塑料生产中,是在混料的时候添加混合。(更具体的方法因为状态,熔点不同会有不同的调整。) 种类上主要是...
抗氧剂本身是还原剂,在氧存在情况下首先与氧反应,本身被氧化以保护需要保护的原物料。 这种反应称为氧化还原反应(Redox reaction).
受阻酚抗氧剂ADK STAB AO-50,熔点:50℃,价位在42元左右,亚磷酸酯抗氧剂:ADK STAB PEP-8T 熔点52℃,价位在52元左右.
属离子钝化剂以双亚水杨基二胺为主,从其品种开发趋势来看,多功能化是其主要特征,功能性金属离子钝化剂多为键合受阻酚官能团的产品,他们同时赋予制品的抗铜性和抗热氧老化性。
复合型助剂已成为塑料助剂工业发展的主要趋势之一,高效复合型抗氧剂为受阻酚与亚磷酸酯、硫代酯的复合物,另外还有受阻酚类抗氧剂与紫外线吸收剂复合产品。复合型产品具有开发周期短、效果好、综合性能佳、多种助剂充分发挥协同作用,方便用户使用。
酚类抗氧剂是塑料中应用最为广泛、用量最大的抗氧剂。作为酚类抗氧剂基本品种2,6-二叔丁基酚(BHT),由于分子量低、挥发性大,且有泛黄变色等缺点,用量正逐年减少。以1010、1076为代表的高分子量受阻酚品种消费比例逐年提高,成为酚类抗氧剂市场上主导产品。
WINGSTAY® L抗氧化剂是高效多酚添加物,具有高活性和很低的挥发性。WINGSTAY L 不会脱色,也不会变红。
· WINGSTAY L非常适于对基于异戊二烯和丁二烯的天然和合成聚合物的保护。
· WINGSTAY L非常适合保护浅色或不着色的天然橡胶、乳胶、SBR和羧化SBR乳胶、ABS、NBR、BR、SBS和SIS等的衍生物,被用在这些物质在存贮和使用中外观和弹性的保存是极为重要的场合。
· WINGSTAY L 的应用包括生产过程中的聚合物的稳定化,以及各种产品的稳定化,如弹力丝,地毯背衬,泡沫橡胶垫,家用手套和医用手套,医疗产品,婴儿奶嘴,浴室垫,热水瓶,汽车部件,家庭用具(垫圈、衬垫、零件、外壳等),电子设备外壳,纸涂层
塑料的氧化老化及抗氧剂
随着塑料制品产量的加大,塑料的氧化老化问题越来越突出,抗氧剂的生产和研究正面临着严峻的挑战。本文结合塑料氧化老化的机理,分析了抗氧剂在塑料中的应用。
抗氧剂对PE滴灌带热氧老化性能的影响
研究了滴灌带用聚乙烯(PE)混配料中加入抗氧剂,经多次挤出后产物的熔体流动速率、羰基指数及拉伸性能的变化,分析了抗氧剂对回收滴灌带用PE热氧老化性能的影响。结果表明:加入抗氧剂可降低滴灌带用PE的热氧化反应速率;添加抗氧剂比未添加抗氧剂的PE微观化学性能和宏观力学性能都有明显提高。
邻甲酚是合成农药、染料、塑料抗氧剂、阻聚剂及香料等重要的精细化工中间体,国内前几年基本上没有邻甲酚的生产装置,需求完全依赖进口,是中国亟待发展的并具有广阔应用前景的精细中间体之一。
世界石化界正经历一个整合期,很多世界级的石化企业为了提高自身竞争力,使资源配置更有效率、更符合规模经济原则,进行规模巨大的并购,并购的结果导致合成树脂集中到少数大型石化巨头手中,对塑料抗氧剂工业的影响是,这些企业可能会倾向于简化供应渠道,只与少数助剂企业打交道,节省采购费用,由于采购量巨大,可能会压低采购价格,从而进一步降低生产成本。由于上述因素影响,世界塑料抗氧剂生产商也采用相应措施,并逐渐在开发、生产和销售实施,一是通过并购、收购、转卖、产品结构调整等多种方式,扩大规模,保持或扩展技术与市场优势或确立在某一领域内的霸主地位,由于各种并购行为连续不断进行,许多企业采取海外扩张,将局部或地区性供应转化为全球供应如世界最大的塑料抗氧剂生产商汽巴公司先后在北美、印度、中国、日本建设新生产装置;美国大湖公司在沙特阿拉伯建设抗氧剂装置,以满足中东地区的需求;2003年法国Elioken化学公司在中国宁波建设系列抗氧剂生产装置,计划2004年第三季度建成投产。二是主要塑料抗氧剂生产商为了提高竞争力,对市场信息、技术动向、推广应用、售后服务予以高度重视,并加大力度,通过各种渠道扑捉市场各种信息,与用户建立紧密关系,了解用户对助剂的需求,寻找新课题,开发新产品,由于市场竞争激烈的所使,新产品开发至商品化产品时间明显缩短,如汽巴公司塑料添加剂开发为例,1999年推出6个新产品及产品系列,2000年推出了8个新产品及产品系列,而2001年推出11个新产品及产品系列,其中有多个抗氧剂品种;2002~2003年汽巴推出数十个塑料助剂新品种,其中以光稳定剂、阻燃剂、抗氧化剂为主。
随着世界范围内合成材料,尤其是通用型塑料的产量快速增加,促进和刺激了全球抗氧化剂产能的迅速增长,塑料抗氧剂的生产能力由1995年的13万t上升到2003年的24万t以上,年均增长率保持在8%左右,高于某些传统塑料助剂品种增长率。
全球主要抗氧剂的生产公司有:
亚洲地区是世界塑料生产与消费增长最快的地区,年均增长率高达两位数,自然抗氧剂生产发展与需求也快速增加。生产厂家主要集中在中国、韩国、中国台湾与日本。中国台湾的妙春公司建有7000t/a装置,加上其他小厂,生产能力约为1万t/a;中国大陆生产能力约为3.7万t/a;韩国生产能力约为1万t/a;日本生产能力约为7000t/a;亚洲地区生产能力约为6.7万t/a,2002年产量约4.3万t左右。
北美、西欧和亚洲地区是全球抗氧剂主要生产和消费地区
2002年,北美、西欧、日本三地区消费抗氧化剂约为12.3万t,其中主抗氧剂约占55%,辅助抗氧剂45%。主抗氧剂中受阻酚类为主,尤其以抗氧剂1010、1076等高效型产品为重点,值得注意的是含氮杂环多酚类高熔点抗氧化剂品种消费量呈现快速增长势头。辅助型抗氧剂以亚磷酸酯、硫代酯类为主。