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催化剂的作用主要影响钝化膜的外观与耐蚀性。通常用过渡金属离子,如二价铁离子、镍离子、锰离子、钴离子、钛离子、钼离子、铈离子等。催化剂的质量浓度在4~5g/L时,钝化膜的表观形貌都很好。在工艺范围内过渡金属的浓度越高,钝化膜越厚,颜色越深。当低于2g/L时,钝化膜颜色较淡,膜不均匀;但高于17g/L时,钝化膜有白斑和灰色。
1)三价铬盐:三价铬盐是形成钝化膜的主要化合物。最广泛应用的是氯化铬、硫酸铬、硝酸铬,也有人提到用磷酸铬、醋酸铬。是钝化膜中Cr(VI)与Cr(1lI)的来源。钝化膜中Cr(V1)化合物易溶目较软,它分布在膜的内部,起着填充空隙的作用:在潮湿的大气中还会从膜层渗出,溶解于膜表面的凝雾中,并离解出铬酸使锌镀层再钝化。而Cr(II)化合物具有较高的稳定性、难溶、强度好,起到膜的骨架作用。没有Cr(Ⅲ)化合物,则钝化膜的颜色很淡,结合力差,但太多时,膜层会变绿色。
三价铬盐的质量浓度在35~70g/L之间,均可得到彩色钝化膜。三价铬盐浓度的高低,影响钝化膜的厚度及色泽。在工艺范围内三价铬盐浓度越高,钝化膜厚度越厚,色泽越浓,膜表面越均匀。三价铬盐的质量浓度为60g/L时,能得到最佳钝化膜;当三价铬盐的质量浓度超过75g/L时,钝化膜表面粗糙,钝化膜变暗,有暗纹或白斑;三价铬盐的质量浓度低于30g/L时,钝化时间过长,而且膜的色泽很淡;过低时得不到彩色钝化膜。
2)氧化剂:硫酸有加快成膜速度的作用,同时兼有防止钝化膜发雾的作用。但其含量必须与铬酐含量相适应,也就是说,CrO与sO的比值是控制钝化膜颜色的关键。当硫酸含量过高时,会加快膜的溶解,反而降低了成膜速度,但过低时,钝化膜的颜色太淡,硝酸能优先溶解锌镀层微凸处而起到整平作用,增强膜的光泽性。但硝酸不宜太多,否则锌镀层溶解太快,使膜层变薄,影响耐蚀性。
硝酸盐是氧化剂,与镀锌层反应生成锌离子,促使钝化膜形成。硝酸根对锌镀层有一定的出光作用,可提高钝化膜上的光亮性。常用的氧化剂有双氧水、硝酸盐、氯酸盐、过硫酸盐、四价铈等。硝酸盐的质量浓度为12g/L时,钝化膜的光泽和其它表观形貌最优。硝酸盐的质量浓度超过30g/L时,得到的钝化膜表观形貌变差;低于5g/L时,钝化膜不光亮。
3)络合剂:能控制成膜速度和钝化液的稳定性,如有机羧酸及其混合物等,选用适当的配位剂,是获得优质钝化膜和稳定的钝化液的一项十分重要的参数。第一代的络合剂主要为氟化物,其膜层较薄,耐蚀性较差,中性盐雾试验一般难以超过16小时。且该体系的Cr(III)浓度较高,操作温度也较高。第二代早期的三价铬钝化液含有氧化剂,耐蚀性与膜层颜色与六价铬相似,但由于膜层含有六价铬故被淘汰,而后期工艺不含氧化剂但五彩颜色较淡。我们研发第二代的三价铬钝化剂采用有机络合剂为主,并加入其它金属耐蚀性能大大提高,并能得到不同颜色的钝化膜,如蓝白、五彩、黑色,操作条件要求相对较低。
4)成膜促进剂:能调整钝化膜层颜色,如某些无机或有机阴离子等。
5)其它金属:调整外观颜色,与耐蚀性。如镧系稀土元素等。
6)稳定剂:稳定钝化剂中的三价铬价态及钝化剂的pH值,醋酸是缓冲剂,起稳定钝化液pH值的作用,但对钝化膜的色泽也有影响。
7)新型封闭剂:引入纳米材料及纳米新技术,大大提高了钝化膜的耐蚀性能。
8)配位剂:酒石酸盐或柠檬酸盐是配位剂,控制成膜的速率和钝化液的稳定性。通常用的配位剂有氟化物、铵盐、醋酸盐、柠檬酸盐、酒石酸盐等。其质量浓度为12~25g/L时,钝化膜的质量都不错。当低于12g/L时,钝化膜色泽暗淡;但高于30g/L时,钝化膜很薄,色泽极淡,且膜层不均匀;当其质量浓度为20g/L时,钝化膜的表观形貌最佳。
1、三价铬盐:三价铬盐是形成钝化膜的主要化合物。目前最广泛应用的是氯化铬、铬、硝酸铬,也有人提到用磷酸铬、醋酸铬。是钝化膜中Cr(VI)与Cr(1lI)的来源。钝化膜中Cr(V1)化合物易溶目较软,它...
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镀锌板无铬钝化液研究综述
由于六价铬酸盐的极毒和致癌性和诱变作用,寻找可替代的镀锌板无铬钝化技术。各国都致力于无铬钝化技术的研究与开发。
一种新型无铬钝化液在镀锌钢板上的耐腐蚀研究
将阴离子水性聚氨酯和自制金属活化剂按一定比例复配,研制出一种新型环保的LDH-300型无铬钝化处理液,主要用于镀锌钢板防腐蚀。将钝化样品送国家涂料质量监督检验中心进行了耐溶剂、耐热、耐沸水、耐黑变、耐盐雾等测试,并对样品进行了扫描电镜分析。结果表明,经LDH-300型无铬钝化处理液处理过的镀锌钢板,耐溶剂、耐热、耐黑变、耐盐雾时间高达120 h。它在镀锌钢板表面形成由高分子屏蔽膜和金属转化层组成的复合钝化膜,能够有效地抑制腐蚀反应的发生和发展,效果超过常规铬酸盐法。
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含镁和镍的钢铁磷化液
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环保型磷化液
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节能常温快速磷化液
节能型常温快速磷化液
节能型低宽温快速磷化液
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磷化液(3)
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铝合金表面磷化处理液
铝合金和黑色金属共用磷化液
铝及铝合金的锌系磷化液
绿色环保型常温磷化液
镁合金表面PCaV复合磷化液
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镁合金表面磷化液
镁合金表面锌钙系磷化液
镁合金磷化液(1)
镁合金磷化液(2)
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镁合金无铬无氟磷化液
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锰系含钙磷化液
锰系磷化处理前的表面调整液
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汽车涂装用中温磷化液
汽车用磷化液
室温磷化液
碳钢表面磷化处理液
铁和锌表面获得非晶态膜层的磷
化液
铁件磷化液
铁系磷化液
微晶磷化处理液
锌钙系磷化液
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3 发黑剂
不锈钢、钛及钛合金电化学发黑液
不锈钢低温发黑液
不锈钢发黑剂
常温钢铁发黑剂
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环保型钢铁常温发黑剂
黄铜零件发黑液
金属表面预发黑处理液
金属镀锌层发黑剂
铝合金化学发黑液
碳钢表面发黑液
锌铬膜发黑剂
主要参考文献
平台可以承接四大类项目:
1、表面防锈产品,防锈油品、防锈液类产品;
2、表面处理产品,镀锌低铬钝化液、无铬钝化液、金属清洗剂;
3、防锈防护包装材料,防锈包装材料、防护包装材料、防锈防护复合材料等;
4、防锈添加剂,气相缓蚀剂、防锈剂、防锈塑料母粒、油溶性复合防锈剂。
平台计划在五年内,成为国内金属防锈防护材料应用技术导向组织,通过新材料、新技术的研究与推广应用,提高我国金属防锈防护技术整体水平,达到国际先进水平。锈蚀是金属制品的最大危害,在到处充斥着竞争的当下,不仅是产品功能,产品的使用寿命也是企业竞争的砝码,因此,金属防锈防护公共服务平台的建立对整个制造业品质提升具有重要的推动作用。2100433B