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名词解释
利用234U/238 U比值中234U的过剩,首次在骨头化石的海洋珊瑚中获得了一批数据,此后,用该法测定过内陆湖的年龄,并应用铀同位素比值探讨内陆湖的成因。应用铀系不平衡法测定年龄,必须了解初始234U/238 U的比值。某些地球化学作用能够迁移放射性同位素,破坏铀同位素的原始组成,因而必须保持被研究对象在整个形成过程中由同一同位素组成,在这个前提下才能测得234 U/238 U的初始比值。在自然条件下,同位素迁移之大,致使不少第四纪样品不宜于年龄测定,这使该法的应用受到一定的限制。值得注意的是,铀系不平衡法的定义尚未统一。一些学者认为,除234 U/238 U比值外,还应包括Io(230Th)231Pa以及Ra同位素,甚至包括Th衰变系列的同位素。也有称上述方法为铀系法的。 2100433B
不平衡报价法及其应用
不平衡报价法及其应用——本文重点介绍了不平衡报价法的内涵、应用范围,并通过工程投标实例对该方法在工程中采用所产生的效果进行分析,并提出了采用该方法需注意的问题。 全文共计4页
上面分析了不平衡电流保护具有自身难以克服的缺陷,保护装置在某些情况下拒动或误动。微机继电保护装置通常是将电容器组过电压保护、过电流保护和不平衡保护结合在一起的。利用微机保护的特点,在不平衡保护的判断中增加对相电流的变化进行判断。这种改进方法可以克服不平衡保护的缺陷,相电流利用过流保护的三相电流互感器获得,而无须额外增加电流互感器。
我国自1955年开展铀矿地质勘查工作以来,已探获的主要铀矿床类型有:
1)花岗岩型 此类型主要分布在桃山-诸广山矿化带,大多数与燕山期花岗岩有空间和成因关系。铀矿化多产于构造断裂的低级别构造中,其中以含沥青铀矿及晶质铀矿的硅酸盐单铀型矿床为主;其次为含沥青铀矿、萤石的硅酸盐铀-铅-锌矿床。
2)火山岩型 此类矿床主要分布在赣-杭矿化带,成矿时代多为侏罗纪及白垩纪。含矿岩石为熔岩、次火山岩、火山碎屑岩。矿化受区域断裂及火山构造控制。以沥青铀矿、硅钙铀矿的硅酸盐单铀矿床为主。此外也有一些含有较多的钛铀矿、铀石、钍铀矿的硅酸盐铀钍型矿床及铀铜矿床。
3)砂岩型 此类矿床产于中生代、新生代,赋存于含长石、石英砂岩及花岗质砂岩、砂砾岩,少数为粉砂岩、泥岩。岩石中常含有一定的有机质及黄铁矿。矿床以含沥青铀矿及吸附铀的硅酸盐型单铀矿床为主,其次为含沥青铀矿的碳酸盐铀铜矿床。
4)碳硅泥岩型 此类矿床含矿岩石复杂,一般富含有机质、泥质及黄铁矿。铀多以吸附状态存在。有震旦-寒武纪的含沥青铀矿的碳硅泥岩型矿床及泥盆纪的受构造控制的硅酸盐、碳酸盐型铀钼矿床。
5)含铀煤型 此类矿床主要产于中生代、新生代的陆相盆地中的劣质煤及碎屑岩,分布于滇西及西北地区。矿床受岩性控制,有含铀煤型及含铀-锗煤型。
6)其他类型 包括碳酸盐岩型、碱性岩型、石英岩型及磷块岩型等。
我国铀矿床以前四种类型为主。在已探明铀资源中,各类型矿床储量所占的比重为:花岗岩型38%,火山岩型22%,砂岩型19%,碳硅泥岩型16%,其他类型共5%。在已开采的铀矿山中,花岗岩型铀矿床的储量占总储量的37%,火山岩型占24%,碳硅泥岩型占22%,而砂岩型铀矿床占17%。
据已提交的近200多个矿床地质储量报告统计,现已探明铀金属几十万吨,其中矿床金属量大于2000吨的占矿床总数的12.9%,金属量占近一半;矿床金属量在1000~2000吨的占矿床总数的17.5%,金属量占26%,而矿床金属量在1000吨以下的占矿床总数的69.6%,金属量占27.2%。铀矿床规模普遍偏小,单个矿床储量在万吨(金属)以上的甚少。铀矿床矿体的埋藏深度较浅,一般小于300m,个别矿体向地下延伸达800m。
据铀矿地质系统1989年统计,矿床的平均品位0.115%。全国一半左右的矿床,其地质品位在0.10~0.20%之间。矿床平均品位大于0.3%的只占矿床总数的6%,矿床平均品位小于0.1%的占矿床总数的33%左右。
从以上综述看出,中国铀资源量的特点是,矿化类型多、规模小,埋藏浅、品位低。
微量铀的测定可用比色、分光光度、极谱、荧光、恒电流库仑法等分析方法。常量铀的测定可用重量法、容量法等。
(1)测量方法。
①重量法。重量法是将铀以氢氧化物、UO4·H2O或适当的盐类或重铀酸铵形式沉淀,然后灼烧成U3O8进行称重。也可以利用有机试剂如8-羟基喹啉、亚硝酸β萘酚等沉淀六价铀;用草酸或有机试剂如铜铁试剂等沉淀四价铀。UO4·4H2O沉淀法的优点是选择性好。
②容量法。容量法是利用铀的氧化还原性质,将溶液中的铀还原为四价,然后用标准氧化剂进行滴定。常用的还原剂有Zn-Hg、Fe2 、Ti3 等。常用的氧化剂有KMnO、KCrO、Ce(SO4)2、NH4VO3等。
③分光光度法。分光光度法的灵敏度比容量法的高,适宜于测定低含量样品,也适用于有机溶液中铀含量的测定。常用的方法有偶氮胂Ⅲ法、氮磷偶氮Ⅲ法、Br-PADAP和PAR法等。食品或生物样品灰用硝酸和高氯酸浸取,溶液经磷酸盐沉淀浓集铀和钍,在盐析剂硝酸铝存在下以N235从硝酸溶液中同时萃取铀和钍。N235是一种混合三烷基(主要辛基)叔胺,其性质与三正辛胺相似。首先用8mol/L盐酸溶液反萃取钍,经反萃取钍后的有机相用0.2mol/L硝酸溶液反萃取铀。用锌粒还原铀为正四价后,以铀试剂Ⅲ显色进行分光光度测定铀。
④荧光法。荧光法是测定铀的最灵敏的方法。微量铀与NaF熔融后,在紫外光作用下熔体能发荧光,这种根据熔体的荧光强弱测量铀含量的方法称为固定荧光法。固定荧光法的灵敏度可达10−10g。近年来发展了激光诱发磷光法测量溶液中微量铀的新技术,测量的灵敏度可达0.05×10−9。
⑤激光液体荧光法。利用UO22 离子与荧光增强剂生成具有很高荧光效率的稳定络合物,在氮激光器发射的波长为337.1nm的单色光照射下,发出波长为500nm、522nm和546nm的黄绿色荧光,其荧光强度与样品中的铀含量在一定范围内成正比,利用激光铀分析仪进行测定。激光荧光法已发展成为测定环境样品中微量铀的一种新技术,它一般不需对铀进行预分离浓集即可直接测定,具有快速、简便、选择性好和灵敏度高等优点。近年来我国带紫外光源的微量铀分析仪已投入使用,其操作方法与激光液体荧光法类似,但使用寿命较长,有逐步取代激光液体荧光法的趋势。
(2)样品中铀的测定。
①环境和生物样品中铀的测定。环境和生物样品中的铀含量很低,需要灵敏度高的监测方法,如分光光度法、固体荧光法、激光荧光法、X射线荧光法、缓发中子法、中子活化法和裂变径迹法等。目前采用较多的是分光光度法、固体荧光法和激光荧光法。分光光度法基于U4 和UO22 离子与显色剂生成有色的化合物,其吸光度与铀含量成正比的原理,常用的显色剂有桑色素、偶氮胂Ⅲ、Br-PADAP[2(-5-溴代-2吡啶基偶氮)-5-二乙胺基苯酚和偶氮氯膦Ⅲ等。此方法最低可探测限一般为0.5×10−9。固体荧光法的原理是UO22 与氟化钠在适宜温度下熔融制成熔珠并在一定波长的紫外线照射下产生荧光,其强度与铀含量成正比,这种方法最低可探测限一般为0.5×10−9。激光荧光法利用氮激发器(波长337nm)作为激发UO22 荧光的光源并通过测定荧光强度来测定样品中铀的浓度。为了增强UO22 的荧光,需要往样品中加入荧光增强剂,此方法的特点是灵敏、快速,可以大大简化分离程序。
②空气、水、尿和生物样品中铀的荧光法测定。样品经过预处理后,用磷酸三丁酯(TBP)萃取纯化,最后用固体荧光法测定铀。该方法对空气样的回收率为95%左右,精密度±6%,最低可探测限为2.0×10−3µg/m3。对于水和尿样的最低可探测限为0.05~100µg/L,回收率大于90%,精密度小于±15%。对于生物样品测量范围为5×10−9~1×10−5gU,回收率大于90%,精密度为±6%。水中微量铀的测定还可在pH=5.0的条件下用活性炭吸附水中铀,并以碳酸铵解吸,然后用固体荧光法测定铀含量。应用范围:0.1~200µgU/L,回收率大于80%,精密度小于±15%。
③排放废水中铀的分光光度法测定:在酸性介质中,铀酰离子与硫氰酸根离子生成的络合物被磷酸三丁酯(TBP)萃取后,用铀试剂Ⅲ反萃取,然后用分光光度法测定。排放废水中铀的测定范围为2~100µg/L,回收率大于90%,精密度为±10%。
(3)人体内污染检测方法:尿样放化分离α谱测量,典型探测限10mBq/L;粪样放化分离α谱测量,典型探测限10mBq。