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本发明公开了一种双钙钛矿型钼酸盐红色荧光粉及其制备方法,该荧光粉化学结构式为:(Ba1‑x,Eux)2MgMoO6,其中,0.01≤x≤0.2;采用以EDTA和柠檬酸为络合剂的溶胶凝胶法制备得到。本发明提供的双钙钛矿荧光粉以钼酸盐为基质,使用Ba2 、Mg2 分别占据“A”位和“B”位,形成稳定的双钙钛矿结构,调节Eu3 取代Ba2 的相对含量(0.01≤x≤0.2),可提高红光发射的强度,不仅在LED近紫外芯片激发下可以获得强的红光发射,同时在LED蓝光芯片激发下也可获得较高强度,且可在较低的温度和较短时间内获得纯相的双钙钛矿粉体,生产周期短,成本低。
申请日 |
2018.06.07 |
专利权人 |
江苏师范大学 |
地址 |
221000江苏省徐州市铜山区上海路101号 |
发明人 |
张乐; 康健; 单迎双; 高光珍; 王骋; 陈浩 |
Int. Cl. |
C09K11/68(2006.01)I |
专利代理机构 |
南京经纬专利商标代理有限公司32200 |
代理人 |
楼高潮 |
对比文件 |
CN 102634340 A,2012.08.15; CN 103146385 A,2013.06.12; CN 106635011 A,2017.05.10; CN 102634340 A,2012.08.15; CN 102584231 A,2012.07.18 Zhang, Shaoan; Hu, Yihua; Chen, Li; 等.A novel Ba2MgMoO6: Eu3 orange-red phosphor: Photoluminescence properties and mechanism of charge and energy transfer.《JOURNAL OF MATERIALS RESEARCH》.2013,第28卷(第22期),3130-3136.; Zhang, Shaoan; Hu, Yihua; Chen, Li; 等.A novel Ba2MgMoO6: Eu3 orange-red phosphor: Photoluminescence properties and mechanism of charge and energy transfer.《JOURNAL OF MATERIALS RESEARCH》.2013,第28卷(第22期),3130-3136. |
不同荧光粉的组成物质体系大多不同。常见的有磷酸盐,氧化物,铝酸盐,氮化物等。 硅酸盐荧光粉的组成物质就是硅酸盐,目前市场上的硅酸盐荧光粉主要是硅酸锶钡。 这种荧光粉的发光范围很宽,从绿色到橙色,主要应...
硝酸钠的制备方法:一、酸碱反应:氢氧化钠溶液和稀硝酸反应:NaOH+HNO3=NaNO3+H2O二、酸和金属氧化物反应:稀硝酸和氧化钠反应:Na2O+2HNO3=2NaNO3+H2O三、盐和酸反应:碳...
世界上90%的咔唑是从煤焦油中得到的 ;也可由邻氨基联苯合成,然后用二重结晶精制。(1)合成法:以邻氨基二苯胺为原料,经亚硝酸处理,制得1-苯基-1,2,3-苯并,加热后,失去氮而生成咔唑。(2)法:...
白光LED用钛酸盐红色荧光粉的研究进展
钛酸盐因具有优异的化学稳定性和光学性能而成为优异的发光基质材料,综述了钛酸盐作为白光LED用红色荧光粉的国内外研究进展。分别介绍了偏钛酸盐(MTiO3)型、正钛酸盐(M2TiO4)型和其他类型的钛酸盐红色荧光粉及其制备方法,并重点介绍了其光谱调控机理。对性能较好的荧光粉进行了重点推介,对钛酸盐红色荧光粉的发展趋势做了简要展望。
白光LED用红色荧光粉的制备及发光性能
采用溶胶凝胶法(sol-gel)合成CaO-MgO-S iO2:Eu3+荧光粉,在近紫外393nm激发下发射出Eu3+的特征红色光谱,并研究了该方法中各种工艺条件(如:pH值,Eu3+的掺杂量等)对其影响。通过X射线粉末衍射、荧光光谱等分析其发光特性,表明Eu3+离子在CaO-MgO-S iO2:Eu3+基质中处于较低的对称格位,发射来源于5D0→7F2613nm为主的红光。
钼酸盐矿物,钼酸盐类矿物。与钼酸根[MoO4]2-结合的阳离子主要是钙和铅,其次是铁、铜、铀等。
钙和铝形成无水钼酸盐矿物,如钼钨钙矿Ca[(Mo,W)O4]、钼铅矿Pb[MoO4];铁、铜、铀大都形成含水钼酸盐矿物,如水钙钼铀矿Ca{(UO2)3[MoO4]3(OH)2}·8H2O、黄钼铀矿U[MoO4]2(OH)2·3H2O、水钼铁矿Fe2[MoO4]3·8H2O、钼铜矿Cu2[MoO4](OH)2等。晶体大都呈板状、针状;集合体呈粒状、放射状、致密块状、土状等。颜色较浅,多为浅黄、淡黄绿色、浅绿色等。玻璃光泽至金刚光泽,纤维状者呈丝绢光泽。硬度变化大,水钼铁矿和黄钼铀矿的莫氏硬度1~2,而钼铜矿和钼钨钙矿的莫氏硬度达4~4.5。密度也在3.5~7.0克/厘米3间变化,钼铅矿密度达6.5~7.0克/厘米3。钼是一种亲硫元素,在地壳中大部分钼都与硫结合形成辉钼矿,而钼酸盐矿物主要是辉钼矿氧化的产物,产于钼矿床氧化带里。在自然界里,钼酸盐矿物种数和分布量都很少,它的出现具有找矿意义。 2100433B
《一种超高温抗盐钻井液及其制备方法》涉及石油和天然气勘探和开发领域的一种水基钻井液,具体地说是用于超深井及超高温地层钻探的一种超高温抗盐钻井液及其制备方法。
《一种超高温抗盐钻井液及其制备方法》提供了一种超高温抗盐钻井液,可应用于井底温度高(240摄氏度以上)和高盐(饱和盐)环境下的钻井施工,通过在井壁上形成低渗透率、柔韧、薄而致密的滤饼,降低钻井液的滤失量,减少有害液体向地层滤失。该钻井液具有良好流变性、润滑性,滤失量低,抗盐能力强。
《一种超高温抗盐钻井液及其制备方法》目的之一是提供一种超高温抗盐钻井液,目的之二在于提供一种超高温抗盐钻井液的制备方法。
《一种超高温抗盐钻井液及其制备方法》提供一种超高温抗盐钻井液,包含有按以重量份计的以下组分:
组分 |
含量 |
组分 |
含量 |
---|---|---|---|
水 |
100份 |
固相化学清洁剂 |
0.5~4份 |
粘土 |
1~5份 |
高温防塌封堵剂 |
1~6份 |
降滤失剂PFL-L |
0.3~6份 |
润滑剂 |
1~6份 |
降滤失剂PFL-M |
0.3~6份 |
盐 |
0~35份 |
降滤失剂PFL-H |
0.3~6份 |
表面活性剂 |
0.3~2份 |
磺化酚醛树脂 |
2~8份 |
pH值调节剂 |
1.0~4份 |
磺化褐煤 |
2~8份 |
加重剂 |
0~200份 |
其中,以水为100份计,降滤失剂PFL-L优选0.5~4份,降滤失剂PFL-M优选0.5~4份,进一步优选0.5~3份,降滤失剂PFL-H优选0.5~5份,进一步优选0.5~3份,磺化酚醛树脂优选3~6份,磺化褐煤优选3~6份,固相化学清洁剂优选0.5~2份,高温防塌封堵剂优选2~5份,润滑剂优选2~5份,表面活化剂优选0.3~1份,pH值调节剂优选1.0~2.5份。
所述粘土,可选自钠膨润土和钙膨润土、凹凸棒土、海泡石中的至少一种;优选钠膨润土。所述钠膨润土可为天然钠基膨润土或钙基膨润土经钠化而得。所述粘土可形成钻井液基本的胶体稳定体系,由于切力悬浮作用,可以提高钻井液的悬浮稳定性。
所述降滤失剂PFL-L、PFL-M、PFL-H可为含有大量磺酸基团的不同相对分子量的聚合物,在含盐较高的情况下具有良好的抗高温降滤失能力,抗温达到240摄氏度;所述降滤失剂PFL-L、M、H为该申请人自主研发产品,已获得中国发明专利授权(ZL201110294876.8、ZL201110300021.1、ZL201110300019.4),并已获得美国专利(US 8623791B2)、哈萨克斯坦专利(KZ 28026)。所述降滤失剂PFL-L、PFL-M、PFL-H是含有大量磺酸基的不同相对分子量的聚合物,其中,PFL-L的分子量范围为10~30万,PFL-M的分子量范围为30~50万,PFL-H的分子量范围为50~70万。所述降滤失剂为超高温抗盐钻井液的主剂,其分子链刚性强、具有一定支化程度,并带有一定数量和配比的磺酸基和氨基官能团,在粘土矿物上吸附能力强,三种不同分子量的产品配合使用,使钻井液在超高温下不增稠、不絮凝,且有利于形成薄而致密的泥饼,具有优越的降滤失性能。
所述磺化酚醛树脂选自磺甲基酚醛树脂、阳离子磺化酚醛树脂、两性离子磺化酚醛树脂中的至少一种;优选磺甲基酚醛树脂。所述磺化酚醛树脂具体可为SMP-Ⅱ型。所述磺化酚醛树脂属于水溶性树脂,可吸附在粘土粒子的表面和端面,阻止自由水分子与粘土粒子的接触,使粘土粒子保持合理的级配,利于形成致密的泥饼。
磺化褐煤用于提高粘土的聚结稳定性,既有降失水作用又有稀释作用。
所述固相化学清洁剂可为ZSC-201;ZSC-201是一种小阳离子聚合物,具有良好的抑制地层和钻屑水化分散的能力,可以配合高分子量聚合物清除钻井液中的微细钻屑等有害固相。
所述高温防塌封堵剂选自中、高软化点沥青、磺化沥青、阳离子沥青粉中的至少一种;其中,环球法测软化点75~95摄氏度为中软化点沥青,环球法软化点为95~120摄氏度为高软化点沥青。优选磺化沥青,具体可为磺化沥清HQ-10。所述高温防塌封堵剂具有较高的软化点,可封堵地层的微裂隙,增加泥饼致密性和润滑性。
所述润滑剂包括酯类和高沸点矿物油类,其中,酯类可以是油酸甲酯、硬脂酸甲酯和棕榈酸甲酯等及其改性产物中的至少一种,高沸点矿物油类可选自7号工业级白油、15号工业级白油等。所述润滑剂具体可优选为SMJH-1;SMJH-1是改性的酯类润滑剂,含有可在高极压下与金属发生化学反应的组分,具有较好的极压润滑性能。
所述盐可为氯化钠或氯化钾中的至少一种;所述表面活性剂,为非离子的表面活性剂,可优选为非离子的失水山梨醇脂肪酸酯类,具体可选自失水山梨醇酐单油酸酯(斯盘80)、失水山梨醇酐单硬脂酸酯(斯盘60)、失水山梨醇酐单棕榈酸酯(斯盘40)中的至少一种;优选失水山梨醇酐单油酸酯。所述表面活性剂具有双憎作用,使粘土颗粒端面惰性化,提高钻井液的热稳定性。
pH值调节剂可保持钻井液pH值在9~11,该领域内通常的pH值调节剂都适用,具体可为碳酸钠或钾,氢氧化钠或钾;优选氢氧化钠或氢氧化钾。
所述加重剂选自重晶石、铁矿粉、碳酸钙中的至少一种;优选重晶石。
其中,所述盐和加重剂是可选组份,加重剂是否加入和加入多少是根据地层压力及钻井液密度的需要来确定,盐是根据钻遇的地层含盐情况确定配制淡水或盐水钻井液。具体地,该领域技术人员所公知的,地层压力大,在钻井过程中为平衡地层压力所需的钻井液密度就大。举例来说,如果地层压力系数是1.8,则所需钻井液密度一般在1.80~1.90克/立方厘米,那么需要加入密度4.2克/立方厘米左右的重晶石140~160份(每100份水中)。如果地层压力系数是1.0,所需钻井液密度一般在1.0~1.1克/立方厘米,基本上不需要加入重晶石。如果地层中不含盐膏层或没有盐水层,就可用淡水钻井液钻井;如果含大段盐膏层,就需要用饱和盐水钻井液,即每100份水中盐加量达到35份。
《一种超高温抗盐钻井液及其制备方法》提供一种超高温抗盐钻井液的制备方法。所述超高温抗盐钻井液的制备方法包括以下步骤:
(1)粘土基浆配制:将所述粘土加入水中制成粘土基浆,养护;其中,还可加入碳酸钠或碳酸钾,以助粘土分散;碳酸钠或碳酸钾的用量可以为粘土用量的0~10质量百分比,优选为3~6质量百分比。具体可包括将水加入容器内,边搅拌边加入碳酸钠或碳酸钾,待完全溶解,搅拌下慢慢加入粘土,高搅约20分钟,密封,室温养护至少24小时。
(2)钻井液制备:在养护后的粘土基浆中,在搅拌下加入所述降滤失剂PFL-H、PFL-M和PFL-L,溶解后,再在搅拌下加入包含磺化酚醛树脂、磺化褐煤、固相化学清洁剂、高温防塌封堵剂、润滑剂、表面活性剂、pH调节剂(若有盐,加入盐)在内的组分,加完后高搅,若有加重剂,再加入加重剂,高搅,即得超高温抗盐钻井液。
具体可包括:在养护后的粘土基浆中,在搅拌下依次加入降滤失剂PFL-H、PFL-M和PFL-L,高搅10~30分钟后,再在搅拌下加入磺化酚醛树脂、磺化褐煤、固相化学清洁剂、高温防塌封堵剂、润滑剂、表面活性剂、pH调节剂和盐在内的组分,加完后高搅10~30分钟,加入加重剂,再高搅约5~20分钟,即得超高温抗盐钻井液。所述高搅具体指8000~11000转/分钟。
《一种超高温抗盐钻井液及其制备方法》提供的超高温抗盐钻井液,在240摄氏度以上的高温下不增稠、流变性易于控制、抗氯化钠达30%(1升钻井液中氯化钠可达300克)、高温高压滤失量小。可应用于井底温度高于240摄氏度和高盐(饱和盐)环境下的钻井施工,应用效果良好。