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织物经阻燃整理后,并不能达到如石棉的不可燃程度,但能够阻遏火焰蔓延,当火源移去后不再燃烧,并且不发生残焰阴燃。阻燃整理织物可用于军事部门、工业交通部门、民用产品,如地毯、窗帘、幕布、工作服、床上用品及儿童服装等。
纺织物的燃烧是一个复杂的过程。它们的易燃性除了纤维的化学组成以外还和织物结构以及织物上染料等物质的性质有关。阻燃剂的作用主要是:改变纤维着火时的反应过程,在燃烧条件下生成具有强烈脱水性的物质,使纤维炭化而不易产生可燃的挥发性物质,从而阻止火焰的蔓延。阻燃剂分解产生不可燃气体,从而稀释可燃性气体并起遮蔽空气作用或抑制火焰的燃烧。阻燃剂或其分解物熔融覆盖在纤维上起遮蔽作用,使纤维不易燃烧或阻止炭化纤维继续氧化。
阻燃整理有三个途径:
(1)竭燃法:阻燃剂与纤维素fibre以离子键or共价键结合,使其在fibre中不溶解而获得耐久性阻燃效果。
(2)原液法:将阻燃剂直接加入到纺丝液中。
(3)共聚法:将阻燃剂加入到聚合物链段中,使织物具有耐洗、耐漂、耐汗渍等合格牢度,并不致被皮肤吸收。
印染厂主要采用第一种方法:
(一)、无机阻燃剂整理:
1.金属氧化物和卤化物:如钛、锑的氧化物、卤化物,一般制成悬浮液。
不耐久、手感粗,最好与其它阻燃剂一起使用,主要用于厚重织物如帐逢等。
2. 硼砂(Na2B4O710H2O)
一般与硼酸按1∶1或7∶3混合使用。价廉,不耐洗,用于室内不常洗织物。
3.磷酸盐
Zn3(PO4)2 、(NH4)2HPO4、NH4H2PO4等,单独or与其他阻燃剂混合使用,手感硬,最好与Ti(HSO4)4一起使用。
浸轧(10~32%尿素 5~16%(NH4)2HPO4)→烘干→焙烘→水洗→浸轧(25~50%Ti(HSO4)4)→碱洗→烘干(or再浸轧3%聚乙烯乳液)
(二)有机磷阻燃剂
1.THPC(四羟甲基氯化磷)
①系白色,可溶于水和低级醇的结晶化合物
②THPC的水溶液具有酸性:
③能与胺、酰胺、酚、醇等反应。
④与纤维可发生类似反应,据此推例,THPC在纤维分子间形成交联:
⑤整理工艺:THPC—酰胺(proban)
处方: THPC, NaOH(or2.5%Na2CO3) 尿素 TMM 柔软剂
16% 1% 9.7% 1% 0.1%
浸轧整理液→烘干 焙烘 水洗、烘干
⑥特点:阻燃性↑,但机械性能↓手感粗,有吸氯泛黄现象
2、PyrovatexCP
工作液组成:阻燃剂,缓冲剂,稳定剂,催化剂,柔软剂、固着剂等。
浸轧(CP)→浸轧(TMM)→烘(85℃)→焙烘(160℃)→碱洗、水洗
特点:阻燃性高,强力损失小。
上述阻燃整理剂一般对涤纶不起作用,故涤/棉混纺织物的阻燃整理必须按纤维特性分别选用适当的整理剂。
涤纶属热塑性fibre,260℃熔融,560℃燃烧,燃烧时or移开火源,涤纶熔融物滴落且收缩,火焰可自行熄灭。但在涤/棉混纺物中,棉fibre会形成支架作用,阻止熔体滴落,而使其继续燃烧,涤纶失去了自熄作用,且涤纶较高的燃烧热,会加速棉fibre的燃烧,致使燃烧现象更为复杂,比纯纺者更危险,目前还没有理想的阻燃剂。
涤/棉阻燃整理工艺:
涤组分用三(2,3一二溴丙基)膦酸酯(TDBPP),棉组分用THPC,两种整理剂可用同浴浸轧处理。
要求:两种整理剂有相容性,能在同一条件下固着。
工艺流程:
浸轧→烘干→热溶(180~200℃)→皂洗(70~80℃)→水洗→烘干
特点:耐久性↑,服用性能↓,有机膦对人体健康有一定危害。
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2.织物的可燃性
(1)着火性:即着火点高低,表示起火的难易。
(2)燃烧性能:在特定条件下,样品燃烧的速率。
(3)燃烧的毁坏性:燃烧中,通过热传导使皮肤T↑,引起灼伤。还有烟及有毒气体的危害。
纤维按燃烧性能一般分为:
(1)不燃性:玻璃fibre、石棉、钢铁纤维等。
(2)难燃性:聚氯乙烯,聚丙烯腈等
(3)可燃性:羊毛,Silk,涤纶、尼龙等
(4)易燃性:纤维素fibre,硝化纤维素
3.阻燃(整理)效果的评定
(1)垂直燃烧试验样法:试样于阻燃试验仪中,固定试样,使试样下端离灯口距离为19cm,调节火焰高度为38mm , 试样12S取出,计算剩余燃烧时间和阴燃时间。
(2)测需氧指数(OI)
OI指样品在N2、O2混合气体的环境中保持烛状燃烧所需O2的最小体积分数,即
1.织物燃烧机理
(1)燃烧现象可分为有焰燃烧和无焰燃烧两种,前者是fibre热裂解时形成的气体or挥发性液体的燃烧,后者则是残渣(碳)的氧化。
(2)fibre的燃烧与其热裂解的产物有关,不同fibre的热裂解过程不同。
2.阻燃机理
(1)覆盖论:阻燃剂在>500℃时能在fibre表面形成有隔绝作用的覆盖层,除阻碍O2供应外,还阻止可燃气体向外扩散,从而达到阻燃目的,如硼砂-硼酸。
(2)气体论:
一是阻燃剂在燃烧温度下,分解出不燃气体, 将可燃性气体浓度冲淡到能产生火焰浓度以下;另一种是阻燃剂在加热条件下,能作为活泼性较高的游基转移体,从而阻止了游离基反应的进行。
(3)热论:
一是阻燃剂在高温下发生吸热变化,如熔融和升华,从而阻止燃烧蔓延,另一种则是fibre迅速散热,使织物达不到燃烧温度。
(5) 催化脱水论
主要指改变fibre的热裂解过程。由于阻燃剂能使纤维素分子链在断裂前发生迅速而大量的脱水,甚至发生某些交联作用,阻止左旋葡萄糖的生成,使有焰燃烧得到抑制。
有机磷化合物的阻燃作用是由于它可与纤维素分子中的羟基形成酯,阻止左旋葡萄糖的形成,且进一步使纤维素脱水,生成不饱和双键,促进纤维素分子间形成交联,增加碳状物的形成,阻阴燃效果较好。只有当整理剂用量提高到10%后,才能有效阻止有焰燃烧。2100433B
纤维素纤维容易燃绕,所以对纤维素纤维纺织物的阻燃整理研究得最多。常用的阻燃剂主要是含磷化合物,如四羟甲基氯化磷(THPC)。整理时如与含氮或含卤素的化合物并用,可提高阻燃效果。THPC可与纤维素纤维发生交联,又能与三羟甲基三聚氰胺等发生缩合反应,常与尿素及三羟甲基三聚氰胺(TMM)等混和组成浸轧液。织物经浸轧后烘干,在140~150℃焙烘 4~5分钟使阻燃剂发生缩合反应而固着在纤维上。产品具有耐洗的阻燃性和防皱性,但织物的断裂强度和撕破强度有所降低。THPC和氨(NH3)起缩合反应,能生成网状结构的聚合物固着在纤维上,所以也可用THPC溶液浸轧织物。烘去大部分水分后,用氨熏固着法进行阻燃整理。THPC在整理过程中释出氯化氢,会损伤纤维,须在浸轧液中加入适量缓冲剂。THPC与氢氧化钠作用后可生成四羟甲基氢氧化磷(THPOH),也是良好的阻燃整理剂,由于在整理过程中无氯化氢释出,因而被广泛应用。
纤维素纤维属于易燃纤维,受强热时分解出可燃性气体C0、CH4、C2H6及焦油与固体炭,引起有焰燃烧及阴燃,致使燃烧迅速蔓延。但纤维素纤维没有熔融性,经阻燃剂整理后阻燃效果较好。热塑性纤维如涤纶、锦纶必须达到比熔点更高的温度才会着火燃烧,离开火源后,燃烧部分因呈熔融态会自行脱落,火焰即时熄灭。在涤棉、涤粘、涤麻等混纺或交织物中,则可熔融纤维被不熔融纤维所支持,离开火源后仍能继续燃烧且更猛烈,这就是“支架现象”。经阻燃整理的棉纤维支架作用更显著。因此,上述混纺织物阻燃整理效果常不理想,用十溴联苯醚及氧化锑处理的涤棉混纺织物虽有一定效果,但使用量过高,手感欠佳,还影响有色织物的色光。
涤纶是合成纤维中应用较广的品种,燃烧时熔融,熔融体落下能阻碍继续燃烧。涤/棉混纺织物燃烧时,棉纤维生成的炭化物使涤沦纤维熔融体落下受阻,燃烧不易熄灭。涤纶可用磷酸三(2,3-二溴丙)酯等作整理剂。
羊毛的回潮率和受热分解气体的着火点都比较高,而羊毛本身的含氮量又高。因此,羊毛不易燃烧而着火后有自熄性。其阻燃整理主要是利用钛盐或锆盐与纤维生成络合物,通常在织物染色后进行。一般是在60℃以下处理30分钟,也可与染色一并进行。
选用阻燃剂时,除了必须考虑阻燃效果和耐久程度外,还必须注意对织物的强度、手感、外观、织物染料色泽及色牢度有无不良的影响;对人体皮肤有无剌激,阻燃剂在织物受热燃烧时有无毒气产生,与其他整理剂的共容性等。
(1)将硼砂与硼酸按照7:3比例混合溶解于水,织物浸渍干燥后,增重6%~10%就可获得阻燃效果。磷酸氢二铵、硼砂、硼酸按照5:3:7比例混合应用有同样的效果。
织物在这两类阻燃剂溶液中浸渍烘干后,在织物受热燃烧时,会熔融形成薄膜包覆在纤维表面,将纤维与火源、空气隔离,阻止燃烧进行,达到阻燃目的。铵盐受强热分解出难燃的氨气,起冲淡织物受热分解出的可燃气作用。但此类阻燃剂不耐水洗,不宜用于露天应用的织物,如帐篷及必须经常洗涤的织物。
(2)锑钛络合物:将氯化钛与氧化锑的混合液浸轧织物,烘至半干,用氨气处理后可与纤维素反应,生成纤维素锑钛络合物,同时水解生成的氢氧化钛与氢氧化锑沉积在纤维上。纤维受强热燃烧时,有脱水作用,降低了纤维热分解时产生的可燃性气体及焦油物质,因而具有优良及较耐久的阻燃效果,同时还有防霉功能,但整理后织物的手感较差,强力下降较多。
(1)普鲁本阻燃剂:是一种稳定的四羟甲基氯化膦-尿素化合物,即THPC-尿素初缩体。阻燃性能良好,耐洗性好,并能较好地保持织物原有特性,强力降低少。在国外应用广泛,我国于80年代引进了这种阻燃剂及整理技术。其主要工艺流程如下:
织物浸轧工作液→烘干→氨熏→氧化→碱洗→皂洗→水洗→烘干。
(2) 派罗伐特克斯CP(Pyrovatex CP):是一种含有机磷与氮化合物的阻燃剂,我国也生产类似产品。此法工艺较简单,可用通常的轧→烘→焙法,在一般设备上即可生产。产品耐洗,手感好,阻燃性能也好,但织物强力降低较多。
(3) 十溴联苯醚和三氧化二锑协合阻燃剂:主要用于涤纶或涤棉混纺织物,藉粘合剂将其固着在织物上,这种阻燃剂无毒无污染,阻燃效果好,也较耐洗。涤棉混纺织物由于棉纤维的支架作用,协合阻燃剂用量必须在30%以上时才有阻燃效果。
国内外阻燃品种较多,大都是卤素、磷、氮的化合物。阻燃剂所起作用因品种不同而异,或起隔离织物与空气接触,如硼砂、硼酸混合物;或阻燃剂本身受热分解放出难燃或不燃气体冲淡可燃气;或改变纤维热分解物的成分;或生成高熔点灰烬,起到阻燃烧蔓延的作用。
常见的有:①测定织物燃烧的极限氧指数,也就是测定织物在氧氮混合气体中能维持燃烧所需最少的氧气体积含量。②按规定条件测定织物着火后燃烧持续时间和织物被烧焦的程度。③测定织物燃烧时热的传导速率。
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阻燃及未阻燃棉织物的热裂解 朱平隋淑英王炳孙铠青岛大学东华大学 原载 :六届后整理论文集; 261-263( lq052) 【摘要】用 PY-GC-MS色质联用仪研究阻燃及未阻燃棉纤维 (织物 )的裂解产物,分析阻燃纤 维在裂解时以呋喃类、葡聚糖等环状化合物为主的原因。 【关键词】阻燃棉织物热裂解裂解产物色质联用仪 中图法分类号: TS16 文献标识码 :A 用 PY-GC-MS联用仪研究阻燃及未阻燃织物的裂解产物,在棉纤维的裂解一气相色谱图上确 认了 43个峰,认定了裂解产物 40 种,比国内外文献多了 12 种;阻燃棉纤维的裂解产物确 认了 28个峰,含裂解产物 27种。比国内文献增加了 4 种。 1 材料与实验 1·1 样品的阻燃整理 试验用织物为纯棉漂白床单布, 阻燃剂 CFR-201,六羟甲基三聚氰胺树脂 (HMM),柔软剂 CGF 等,设备用瑞士 BENZ小样机。阻燃整理工艺
“遮光”窗帘涂层用的现代化阻燃整理
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当代纺织工业的发展需要和人们的安全要求,阻燃剂在织物的作用已经不可缺少了,运用最广泛的还是在纺织品领域。
阻燃剂作用和功能原理:阻燃剂在纺织品的广泛运用其最大程度是由于它热处理过程非常成功和先进了。
因此了解阻燃剂的热处理过程是至关重要的,阻燃剂在热处理过程中最关键是聚合物的形成和结晶行为这两效果一定要,阻燃剂的热定形和焙烘的温度、时间,都必须和织物纤维的结构相适应,但是值得注意的是选用阻燃剂的焙烘温度都必须高于织物的热定形温度,其次注意的是阻燃剂整理后织物表面也许会残留下阻燃剂,所以注意清洗干净!
阻燃剂阻燃整理的最佳前提条件有:
1、织物必须干净整洁且具有吸收能力,从而确保阻燃剂能很好的渗透进去,并且避免化学品之间可能产生的化学反应,如:浆料等。这些都是影响织物阻燃性的因素,织物前处理后还可能会从残留淀粉、浆料或者油等,必须水洗干净。
2、还需烘干效率通常高于生产效率,对于生产加工来说,大量的添加整理剂并不能弥补较低的处理效果,生产还需要提高整理稳定和延迟处理时间等。
3、阻燃整理是一个湿处理过程,在使用前需将处理溶液的PH值调整到合适大小。纺织阻燃剂的相关操作工艺可以直接电话客服为您解答。
总结:织物阻燃剂阻燃最重要的前提条件是烘焙的时间和温度,但烘焙的时间和温度都取决织物的结构和前处理的温度。
(文章来源:互联网,如有疑问,请联系我们)
棉织物的阻燃整理发展很快,目前国内比较成熟,阻燃剂基本可以工业化生产纯棉耐久性阻燃整理,大体有下列三种方法﹕
A﹒Proban/氨熏工艺,Proban法是英国Wilson公司首先用于工业化生产,传统的Proban法是阻燃剂THPC(四羟甲基氯化氨)浸轧后焙烘工艺,改良的方法是Proban/氨熏工艺,工艺流程为﹕浸轧阻燃整理→烘干→氨熏→氧化→水洗→烘干。国内已有北京光华、江阴印染厂、鞍山棉纺印染厂等引进国外的助剂和设备进行生产。这是目前公认的阻燃效果好、织物降强小、手感影响少的工艺。但由于设备问题限制了其推广。
B﹒PyrovatexCP整理工艺。国内已有上海农药厂、常州化工研究所、天津合材所、华东理工大学、青岛纺织服装学院等单位生产该助剂。产品的阻燃性能较好,耐久性好,可耐家庭洗涤50次甚至200次以上,手感良好,但强力降低稍大。国内使用该类阻燃剂的厂家有二、三十家。
纯棉暂时性、半耐久性阻燃整理——电热毯、墙布、沙发布等织物的阻燃耐洗次数要求不是很高,这类产品做暂时性或半耐久性阻燃整理即可。即能耐1~15次温水洗涤,但不耐皂洗。主要有硼砂~硼酸工艺、磷酸氢二铵工艺、磷胺工艺、双氰胺工艺等。上述工艺应用在纯棉织物上工业化生产的不多。青岛大学纺织服装学院的SFR-203属半耐久性阻燃整理剂。
羊毛具有较高的回潮率和含氨量,故有较好的天然阻燃性,但若要求更高的标准,则需进行阻燃整理。最早的羊毛阻燃整理是采用硼砂、硼酸溶液浸渍法,产品用于飞机上的装饰用布。这种方法阻燃效果良好,但不耐水洗。60年代后采用THPC处理,耐洗性较好,但工序繁复,手感粗糙,失去了毛织物的品格。国际羊毛局研究的方法是采用钛、锆和羟基酸的络合物对羊毛织物整理,获得满意的阻燃效果,且不影响羊毛的手感,故得到普遍采用。主要有钛、锆、钨等金属络合整理剂。80年代后期以来,国内有几个单位研究开发毛用阻燃剂及整理工艺,获得了满意的结果。天津合成材料研究所研制了复合型WFR-866系列阻燃剂,一种为WFR-866F(以氟的络合物为主要成份),一种为WFR-866B(以含溴羟基酸为主要成份)。天津仁立毛纺厂、北京制呢厂、北京毛纺厂均采用庐阻燃剂处理精、粗纺产品。青岛大学纺织服装学院研制了SFW系列毛用阻燃剂,与济宁毛纺厂、潍坊第二毛纺厂合作开发纯毛阻燃产品,产品阻燃性能达到和超过了国内外同类产品水平。
目前,纯毛阻燃织物主要应用于飞机舱内、高级宾馆等地毯、窗帘、贴墙材料等。
涤纶织物的阻燃整理到目前为止,还没有找到一种适宜的理想阻燃剂。三磷酸酯(2、3-二溴丙基)(TDBPP)对涤纶阻燃有一定效果,但有致癌作用。美国莫倍尔公司(Mobilchemco)推出一种Antiblaze19T阻燃剂,适于100%涤纶织物,效果较好,毒性不大。国内常州化工研究所制造的FRC-1即属同类产品,常州针织总厂、上海针织厂用该阻燃剂生产纯涤纶针织品。此外对含溴、锑化合物的整理剂如十溴联苯醚、六溴环十二烷、三氧化二锑、五氧化二锑等都进行了研究,在工作液中添加粘合剂,将阻燃剂粘合于织物上。
但总的来说,整理织物阻燃性尚可,但手感硬,有白霜现象、色变等,整理液的稳定性也不好。主要原因是阻燃剂粒度大,易聚沉,且对纤维吸附性差。据国外介绍,粒子大小在15~20nm,则阻燃效果可提高3倍,手感柔软,耐洗性也好。国内对涤纶织物进行研究的有﹕常州化工研究所、常州针织总厂、常熟纬编总厂、辽宁市经编厂、中国纺织大学、青大纺织服装学院、石家庄纺织经编厂等。
涤纶一浴阻燃剂是一种乳白色液体,它是以六溴环十二烷为主要成分的水分散型阻燃剂。适用于涤纶及尼龙织物的耐久性阻燃整理,可采用与染色同浴法或浸轧法进行阻燃整理。与染料同浴法进行阻燃整理时,可以缩短工艺流程而不影响阻燃效果,不影响织物手感和色光,而且经反复水洗后织物的阻燃性能不下降。2100433B