模板作用是一个高分子对合成另一个高分子所起的模具或样板作用。在聚合过程中,模板指导新高分子的合成,并决定产物的组成、结构、构象和分子量。
模板聚合的原理是基于模板高分子的组成单元与单体小分子之间的相互作用,如氢键、离子吸引、电子给体和受体的相互作用或形成共价键等,这种作用为单体的聚合创造有利的条件,提供可以仿效的样板。实现模板聚合的方式主要有以下几类。
利用酸碱基团之间的相互作用 通过含有酸性基团(或碱性基团)的高分子与含有碱性基团(或酸性基团)的单体之间的相互作用,可以实现模板聚合。例如以聚苯乙烯磺酸PSSA为模板使4-乙烯吡啶VP进行聚合,PSSA在水溶液中高度解离,呈伸展状态,被水合氢离子包围,一旦4-乙烯吡啶进入溶液之中,就中和酸离子,沿高分子链呈化学计量的吸附,吡啶基团被季铵化,形成吡啶基朝着高分子模板和乙烯基向着外侧的有规则的排列。聚合时,增长链与高分子模板结合。VP聚合速率随PSSA浓度增加而加快,当PSSA单元与VP的摩尔比为1:1时,聚合速率最快,只有与PSSA形成盐的VP发生聚合。聚乙烯吡啶季铵盐高分子链通过生成盐与PSSA高分子链以下列方式相结合: