《一种催化裂化汽油的深度脱硫方法》所述的汽油馏分的溶剂抽提脱硫方法,如图1所示,将汽油馏分从抽提塔1中下部进入,溶剂从抽提塔1顶部进入,同时抽提塔1底部回流装置注入戊烷,控制抽提塔顶温度为55~100℃,抽提塔底温度为40~80℃,抽提塔顶压(绝)为0.2~0.7兆帕,溶剂与汽油馏分进料比控制在1.0~5.0,戊烷与汽油馏分进料比控制在0.1~0.5,汽油馏分与溶剂在抽提塔1上段经多级逆流接触,同时戊烷与溶剂在抽提塔1下段充分接触,经抽提脱硫后的汽油馏分从抽提塔1塔顶出塔,得到物料A,含硫溶剂及戊烷的混合物从塔1的塔底出塔,得到物料B;物料A进入水洗塔2洗去溶剂,得到脱硫的汽油馏分。物料B为溶解了硫化物和碳五轻组分的富溶剂,经与贫溶剂换热后进入抽提蒸馏塔3的顶部,通过抽提蒸馏后,从顶部蒸出较低沸点的轻馏分经冷凝后,经回流罐7分出水后送回抽提塔1底部的回流装置;浓缩了硫含量的富溶剂从抽提蒸馏塔3底部出来送至回收塔4中部,在回收塔4内进行减压、汽提蒸馏,将富硫油(包括硫化物、芳烃、环稀等)与溶剂分开,回收塔4顶部馏出物经冷凝后进入富硫油罐5实现油水分离,富硫油罐5分出的水一部分作为回流返回回收塔4顶部,其余送到水洗塔2作为水洗水;富硫油罐5分出的富硫组分,可与重汽油一道去选择性加氢脱硫,也可进一步通过萃取精馏回收噻吩和甲基噻吩;回收塔4塔底出来的贫溶剂大部分先作为水分馏塔6塔底重沸器的热源,然后再与抽提塔1塔底出来的富溶剂换热后,送回抽提塔1塔顶,完成溶剂循环;水洗塔2塔底出水和回流罐7分出的水合并进入水分馏塔6塔顶,水中所含的微量有机物被汽提出去返回到回流罐7,水分馏塔6塔底含溶剂的水送到回收塔4塔底回收溶剂;从回收塔4塔底出来的一小部分贫溶剂直接送到溶剂再生塔8的中部,水分馏塔6塔底产生的蒸汽进入溶剂再生塔8底部,对贫溶剂进行减压水蒸汽蒸馏,溶剂蒸汽和水蒸气从溶剂再生塔8塔顶出来进入回收塔4塔底,溶剂再生塔8塔底不定期排渣,以去除溶剂降解物,保障系统循环溶剂的使用性能。
所述的抽提塔1底部回流装置除了接收单纯饱和碳五,和上述方法中涉及到的各种回流外,还可以接收来自于2013年11月前已有技术中重整预分馏塔顶的饱和碳五馏分或催化汽油的轻馏分作为抽提塔1的回流。
实施例1
按照上述方法和流程,以沸程在40~100℃、硫含量为200-400ppm的汽油馏分为原料,按照以下表1所示工艺操作条件进行,得到的脱硫产品收率>95%m,脱硫产品硫含量<5ppm。
项目 |
范围 |
---|---|
抽提塔顶温度/℃ |
65~70 |
抽提塔底温度/℃ |
50~55 |
抽提塔顶压(绝)/兆帕 |
0.5~0.6 |
溶剂比(对进料) |
2.0~2.5 |
回流比(对进料) |
0.2~0.25 |
贫溶剂含水量% |
0.6~0.65 |
提馅塔压力(绝)/兆帕 |
0.2 |
提馅塔底温 |
160 |
回收塔压力(绝)/兆帕 |
0.035~0.040 |
回收塔底温/℃ |
165~170 |
水洗水量(对产品)% |
2~3 |
实施例2
按照上述方法和流程,以沸程在40~100℃、硫含量为600-800ppm的汽油馏分为原料,按照以下表2所示工艺操作条件进行,得到的脱硫产品收率>95%m,脱硫产品硫含量<10ppm。
项目 |
范围 |
---|---|
抽提塔顶温度/℃ |
80~100 |
抽提塔底温度/℃ |
60~80 |
抽提塔顶压(绝)/兆帕 |
0.2~0.5 |
溶剂比(对进料) |
1.0~2.0 |
回流比(对进料) |
0.3~0.5 |
贫溶剂含水量% |
0.8~0.9 |
提馅塔压力(绝)/兆帕 |
0.2 |
提馅塔底温 |
180 |
回收塔压力(绝)/兆帕 |
0.015~0.35 |
回收塔底温/℃ |
130~160 |
水洗水量(对产品)% |
4.0~10.0 |
实施例3
一种可以通用的催化裂化汽油深度脱硫方法,其流程如图2所示,具体步骤如下:
1)将稳汽切割为轻汽油馏分、中汽油馏分和重汽油馏分,其中轻汽油馏分与中汽油馏分的切割点为40℃,中汽油馏分和重汽油馏分的切割点为100℃;
2)将步骤1)得到的轻汽油馏分进行脱硫醇处理,如ZL200910250279.8所记载的用纯净的碱液将碳五馏分中的硫醇硫抽提到碱液中脱除的方法,得到硫含量小于10ppm的脱硫轻馏分和富硫组分H;该低硫轻汽油的产率一般可达到全馏分汽油量得20~30%(m);
3)将步骤1)得到的中汽油馏分按照实施例1所述的溶剂抽提脱硫方法进行处理,其中,步骤2)得到的脱硫轻馏分进入实施例1所述的抽提塔1的回流装置作为回流,与中汽油馏分一起进入抽提塔进行处理,最终得到硫含量小于5ppm的脱硫馏分和所述的富硫组分G;
4)步骤1)得到的重汽油馏分与步骤2)得到的富硫组分H、步骤3)得到的富硫组分G,因其中烯烃含量低、硫含量高,故将它们一起采用通用的选择性加氢脱硫技术处理,如采用S-zorb、RSDS、OCT-M、Prime-G 、CODS等选择性脱硫技术进行脱硫处理,得到硫含量在10ppm以下的脱硫重馏分。
实施例4
一种催化裂化汽油深度脱硫方法,其流程如图3所示,具体步骤如下:
1)稳汽经无碱脱臭或Prime-G 预加氢工艺处理,将其中的小分子硫醇转化成大分子高沸点硫化物;
2)将步骤1)处理过的催化裂化汽油切割为轻汽油馏分、中汽油馏分和重汽油馏分,其中轻汽油馏分与中汽油馏分的切割点为36℃,中汽油馏分和重汽油馏分的切割点为100℃;
3)将步骤2)得到的中汽油馏分按照实施例1所述的溶剂抽提脱硫方法进行处理,得到硫含量小于5ppm的脱硫中馏分和所述的富硫组分G;
4)步骤2)得到的重汽油馏分与步骤3)得到的富硫组分G,因其中烯烃含量低、硫含量高,故将它们一起采用通用的选择性加氢脱硫技术处理,如采用S-zorb、RSDS、OCT-M、Prime-G 、CODS等选择性脱硫技术进行脱硫处理,得到硫含量在10ppm以下的脱硫重馏分。
该方法特别适用于已有轻硫醇转化技术(如Prime-G 或无碱脱臭等)的生产企业。
实施例5
一种催化裂化汽油深度脱硫方法,其流程如图4所示,具体步骤如下:
i)将催化裂化汽油切割为轻汽油馏分I和重汽油馏分I,切割点为35~70℃;
ii)将步骤i)得到的轻汽油馏分I按照实施例1的汽油馏分溶剂抽提脱硫方法进行处理,得到硫含量小于10ppm的脱硫轻馏分I和富硫组分J;
iii)将步骤i)得到的重汽油馏I分与步骤ii)得到的富硫组分J一起采用S-zorb选择性加氢脱硫方法进行脱硫处理,得到硫含量在10ppm以下的脱硫重馏分I。
该方法特别适用于已有S-zorb脱硫技术的生产企业。
实施例6
一种催化裂化汽油深度脱硫方法,其流程如图5所示,具体步骤如下:
i)将催化裂化汽油切割为轻汽油馏分I和重汽油馏分I,切割点为70~120℃;
ii)将步骤i)得到的轻汽油馏分I先采用传统抽提氧化法进行脱硫醇处理,然后以35~50℃的切割点将脱硫醇后的轻汽油馏分I’精分割为轻汽油馏分II和中汽油馏分I;
iii)将步骤ii)分出的中汽油馏分I按照实施例1的汽油馏分溶剂抽提脱硫方法进行处理,得到硫含量小于10ppm的脱硫中馏分I和富硫组分K;
iv)将步骤i)得到的重汽油馏分I与步骤iii)得到的富硫组分K一起采用S-zorb选择性加氢脱硫方法进行脱硫处理,得到硫含量在10ppm以下的脱硫重馏分I。
该方法特别适用于已有RSDS脱硫技术的生产企业。
实施例7
一种催化裂化汽油深度脱硫方法,其流程如图6所示,具体步骤如下:
i)将催化裂化汽油切割为轻汽油馏分I和重汽油馏分I,切割点为70~90℃;
ii)将步骤i)得到的轻汽油馏分I先采用ZL200910250279.8所载的方法进行抽提脱硫醇处理,得到脱硫醇的轻汽油馏分I’和富硫组分L,然后将脱硫醇后的轻汽油馏分I’按照实施例1的汽油馏分溶剂抽提脱硫方法进行处理,得到硫含量小于10ppm的脱硫轻馏分II和富硫组分M;
iii)将步骤i)得到的重汽油馏I分与步骤ii)得到的富硫组分L和富硫组分M一起采用S-zorb选择性加氢脱硫方法进行脱硫处理,得到硫含量在10ppm以下的脱硫重馏分I。
该方法特别适用于已有稳汽轻重切割技术的生产企业。
实施例8
一种适合于全馏分的催化裂化汽油深度脱硫方法,其流程如图7所示,具体步骤如下:
I)将稳汽全馏分按照实施例1的溶剂抽提脱硫方法进行处理,得到脱硫组分和富硫组分N;
II)将步骤I)得到的富硫组分N进行选择性加氢脱硫处理,得到硫含量在10ppm以下的脱硫组分。