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触变性流体是一种典型的非牛顿流体,但国内外关于其流动行为的研究远不如其它非牛顿流体。其原因主要是实际中具有较强触变性的液体较少,然而我国原油具有显著的触变性。因此,开展触变性流体流动行为的研究在我国具有重要的实际意义。泊肖叶流动是管道输送原油的主要方式之一,而多孔介质中渗流的研究有助于对原油开采的分析。研究结果为我国原油的开采和输送提供了理论依据。
国内外学者对含蜡原油的触变性做了大量研究,建立了描述触变性的模型,其中最常用的则是用指数方程来描述含蜡原油的触变性。这些模型大多是依据旋转粘度计测定的流变参数而建立的。胶凝原油在旋转粘度计中属于剪切流,而在管道内属于拖动流,两者的流动边界条件不同,对介质的剪切方式也不同,从而引起其测试数据的差异。
张足斌等以胜利原油为油样,利用管流试验装置研究含蜡原油的触变性 。
实验装置包括:实验管路系统,恒温循环水系统,数据采集系统和清洗系统4个基本部分。在停输后静置降温过程中,可以采用两种方式恢复原油结构:①半开式,即关闭阀4或阀5,则管路中原油降温收缩后可以由另一端阀门处缓冲罐中原油来补充;②密闭式,即关闭阀4和阀5,使静置降温过程中实验管路内原油降温收缩后完全得不到补充。本次研究主要是模拟实际工业管道的停输再启动过程。首先将油样在热处理罐中进行规定温度的热处理,然后进行动态剪切;剪切到一定温度后,在某一方式下静止降温;到达规定温度后再启泵剪切,测试此时油样的触变性。在实验过程中,由计算机采集压力、流量和温度数据。
原始数据处理
管壁剪切应力的计算式为τ=ΔpD4L,而管流剪切速率(简称剪切速率)的计算式为﹒γ=8v/D,其中,v=4Q(πD2)-1。式中,Δp为实验管路两端压差;D为管路内径;L为实验管路长度;Q为实验流量,由质量流量计测取;v为管路内油样的平均流速 。
触变模式中的参数回归
指数方程τ=τe (τ0-τe)exp(-kt)是处理触变性实验数据最常用的模式。利用实验得到的数据回归公式中的τe,τ0-τe和k时,一般将该式变形为
lnτ0-τeτ-τe=kt,(1)
并设定τ0=τ1,τe=τn(其中τ1为初始剪切应力,τn为测量时间段最后的剪切应力),然后利用实验数据点回归出k。这样的回归方法实质上是将三参数的触变方程变成了单参数方程,而且回归出的曲线必须通过τ1和τn这两点(τn为回归曲线的渐近线)。显然,这种处理方法对触变过程的描述会产生一定的误差。已有学者意识到了这一点,并认为τ0,τe和k的含义应该是采用最小二乘法进行曲线拟合后得到的3个参数,但是未给出这些参数的具体拟合方法。为了使推导过程中书写方便,引用以下记号:∑=∑ni=1;ei=exp(-kti);e2i=exp(-2kti)。令:
τ1i=τe (τ0-τe)ei,利用最小二乘法,令:
Q=∑(τi-τ1i)2=∑[τi-τe-(τ0-τe)ei]2,
由Qτ0=0,Qτe=0和Qk=0,得
∑τitiei-τe∑eiti-(τ0-τe)∑tie2i=0,(2)
τe=∑e2i∑τi-∑ei∑τiein∑e2i-(∑ei)2,(3)
τ0-τe=∑τi∑ei-n∑τiei(∑ei)2-n∑e2i.(4)
用迭代法求解由式(2)~(4)构成的方程组,即可得出触变模式τ=τe (τ0-τe)exp(-kt)中的各个参数。
触变模式的改进
用上面的公式来计算触变模式
τ=τe (τ0-τe)exp(-kt)中的τ0,τe和k,使实验数据的处理得到了改善。多次实验及数据处理发现,k不是一个恒定的常数,它随着剪切的时间发生变化。从曲线上看,用幂函数来描述比较恰当。不妨令:k=atb,则
τ=τe (τ0-τe)exp(-atb 1).
为了与通常的写法相对应,将上式写为以下形式:
τ=τe (τ0-τe)exp(-ktm).(5)
式中,m=b 1。该模式中的4个参数都有明确的物理意义。τ0表示对油样施加某一剪切速率时所必需的最大剪切应力;τe表示保持该剪切速率时可能达到的最小剪切应力;τ0-τe表示该剪切速率对油样内部结构的最大破坏程度;k表示在该剪切速率下初始单位时间内结构被破坏的程度,k越大,则该油样的剪切应力在初始一段时间内下降很快,即容易被剪切到动平衡;m表示随着剪切时间的延长,结构被继续破坏的快慢程度,m越大,越容易被剪切到动平衡 。对上述四参数方程,要寻求一个简单而合适的数学处理方法是很困难的。在测量时间充分长及油样确已接近动平衡的情况下,认为
τ0=τ1,τe=τn,再用式(6)回归,这不失为一种简化方法。
lnlnτ0-τeτ-τe=lnk mlnt,或
lglgτ0-τeτ-τe=lgk mlgt.(6)
显然,由于式(6)比式(1)增加了一个参数,实验数据的回归精度将得到很大的提高。
研究管流条件下的原油触变性时最好使用管流试验装置。在使用指数模式回归实验数据时宜采用最小二乘法,或者使用本文中给出的改进后的指数触变模式。用管流试验装置研究含蜡原油的触变性后发现,同样的剪切历史(管道停输前的剪切历史和停输过程中凝油的收缩)对蜡晶结构的恢复虽然具有一定的不确定性,然而静止降温后蜡晶结构总可以分为不同的强度层次,启动后的平衡剪切应力几乎不受这种不确定性的影响。2100433B
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触变性涂料thixntropic paint指具有触变性能的一种表观稠厚的涂料。触变性也称假稠现象,是某种胶态分散体的流变现象。
当分散体受到剪切力对,勃度下降,剪切速率愈大,时间愈长,勃度下降的帐度也愈大、直至最低极限;当剪切速率减小时,豁度逐渐回升,在撤去剪切力之后、隔一定时间,分散休又回复到原来的稠厚状态。有触变性能的涂料在储存时不发生颜料沉淀;在涂装时,可改着涂刷性且使涂膜较厚而不流挂;在多孔底材的施工中,可防止涂料渗透:涂料的触变J性能,借助于加人少量触变剂而获得。用于溶剂型体系的触变剂有有机膨润土、氢化蓖麻油、聚乙烯蜡、气相法二氧化硅、金属皂等,用于水性体系的有轻乙基纤维素等纤维素衍生物、聚乙烯醇、聚丙烯酸盐等水溶性树脂。 2100433B
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