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生产、销售催化剂和催化剂制造中所用载体以及所需特殊化工原料的工业。在催化剂工业中大量生产的是固体催化剂。这些催化剂不仅要求具有一定化学组成和杂质限度,还要求具有一定形状、颗粒大小、强度、比表面、孔径等,以保证一定的催化活性、催化剂选择性、催化剂寿命,所以催化剂属于精细化工产品(见彩图)。催化剂产品的质量对于使用催化剂的工业生产过程的效率具有重要意义(见工业催化剂特性评定)。
据1983年《化学周报》对美国、西欧各国56家催化剂厂商的调查,所生产的催化剂共有:烷基化、克劳斯硫磺回收、一氧化碳和氢气的有机合成、一氧化碳变换、 裂化、 脱烷基、脱水、脱氢、脱金属、脱氮、脱氧、脱硫、酶、气体脱硫脱氯、加氢、加氢处理、甲烷化、氧化和氨化氧化、聚合、重整、烃类蒸汽转化等催化剂共23类。其中只生产一类催化剂的有12家,这些工厂专业性强,如有的厂家专门生产聚烯烃和聚合催化剂,或专营石油炼制的催化裂化催化剂,或专营酶催化剂等。而有些工厂主要生产石油炼制所用的催化裂化、催化重整、加氢精制等催化剂,或化肥工业所需的烃类蒸汽转化、一氧化碳变换、甲烷化等催化剂。有的公司以生产催化裂化催化剂著称,产量达十几万吨,还生产汽车排气净化催化剂等。有的公司以生产各种加氢精制催化剂为特色,还生产烯烃聚合、贵金属催化剂等。多数催化剂工厂也销售载体,并接受委托生产催化剂,但也有专门生产载体或催化剂制备中特殊化工原料的工厂。有的工厂还专门从事再生催化剂(见催化剂再生)或回收贵金属。为了保护技术秘密,有的公司专设工厂生产自己发展的催化工艺中所用的催化剂,在用户购买工艺技术转让权后,才供应催化剂。也有的公司生产催化剂自用,不销售。
催化剂工业将随着石油炼制、化学工业、环境保护等有关行业的技术进步而发展。石油炼制工业迫切要求提高汽油辛烷值和进行渣油加工,催化剂工业针对这些要求将推出一些新型催化剂。化学工业要求发展适应原料变化、提高收率和节约能源的催化剂,其中从煤制造一氧化碳和氢气,再生产各种有机化工原料的新型催化剂正在发展。
催化剂种类繁多,主要有金属催化剂、金属氧化物催化剂、硫化物催化剂、酸碱催化剂、络合催化剂、生物催化剂等,其制造方法也各异。
催化剂工业中的主要产品种类有:石油炼制催化剂、石油化工催化剂(包括高分子合成中用的聚合催化剂)、无机化工催化剂(主要是制造氮肥和硫酸的催化剂)、环境保护催化剂等。
近代催化重整催化剂的金属组分主要是铂,酸性组分为卤素(氟或氯),载体为氧化铝。其中铂构成脱氢活性中心,促进脱氢反应;而酸性组分提供酸性中心,促进裂化、异构化等反应。改变催化剂中的酸性组分及其含量可以调...
1光催化剂的种类:二氧化钛(TiO2);氧化锌(ZnO);氧化锡(SnO2);二氧化锆(ZrO2);硫化镉(CdS)等多种氧化物硫化物半导体,其中二氧化钛(Titanium Dioxide)因其氧化能...
1、催化剂前躯体分解成为氧化物2、催化剂适度烧结,达到所需的结构还原应该是独立于焙烧之外的步骤davideok(站内联系TA)焙烧的作用是使载体成型,或达到需要的晶形结构或者是使活性组分与载体能有一定...
中华人民共和国成立之后,随着化肥、炼油、石油化工等工业的兴起而发展壮大。
目前,化肥工业中所用的蒸汽转化、低温变换、中温变换、甲烷化、氨合成等催化剂均有一些工厂生产。
炼油工业中所用的微球分子筛裂化催化剂、小球硅铝裂化催化剂、双金属重整催化剂、各种加氢精制催化剂、加氢裂化催化剂、叠合催化剂等也都大量生产,其中裂化催化剂年产量已达万吨以上。
石油化工中所用的裂解气加氢除炔烃、裂解汽油选择性加氢、二甲苯异构化、甲苯歧化等催化剂也均投入生产。此外,目前生产的还有丙烯氨化氧化、乙烯氧化制环氧乙烷以及乙烯聚合、丙烯聚合等各种催化剂。
中国的催化剂工厂多附属于化肥厂、炼油厂、石油化工厂,但所生产的催化剂供应全国,并且还承担新催化剂的放大试制工作。还有一批专门生产氧化铝载体、氧化硅载体、活性炭载体以及分子筛的工厂。
柴油加氢精制催化剂的开发及工业应用
2017 年第46 卷第 2 期 石 油 化 工 PETROCHEMICAL TECHNOLOGY · 241 · [收稿日期 ]2016 - 08 - 11;[修改稿日期 ]2016 - 11 - 02。 [作者简介 ]王丹( 1981—),女,吉林省榆树市人,硕士,工程师,电话 0459 - 6411031,电邮 wangdan459@petrochina.com.cn。 DOI:10.3969/j.issn.1000-8144.2017.02.017 柴油加氢精制催化剂的开发及工业应用 王 丹 ,宋金鹤,韩志波,温广明,张文成 (中国石油 石油化工研究院 大庆化工研究中心,黑龙江 大庆 163714 ) [摘要]采用“规整结构载体制备技术”制备了 PHF超低硫柴油加氢精制催化剂,分别以直馏柴油、二次加工柴油及其混合 油为原料,将所制备的 PHF催化剂与国内外先进的参比催化剂,
DZD-1柴油加氢精制催化剂的首次工业应用
DZD-1柴油加氢精制催化剂的首次工业应用
图书目录
第一章 工业催化剂概述
第一节 工业催化剂的发展简史
第二节 催化剂的定义、分类和命名
一、催化剂的定义
二、催化剂的分类
三、催化剂的命名
第三节 催化剂在化工生产中的地位和作用
第四节 催化剂工业的发展概况和发展方向
一、催化剂工业的发展概况
二、催化剂工业的发展方向
思考题
第二章 催化剂基础
第一节 催化剂若干术语和基本概念
一、催化剂的基本特征
二、催化剂的相关术语
第二节 催化剂的化学组成和物理结构
一、多相固体催化剂
二、均相配合物催化剂
三、生物催化剂(酶)
第三节 催化剂的宏观物理性质
一、粒度、粒径及粒径分布
二、比表面积
三、比孔容积、孔径及孔径分布
四、机械强度
五、抗毒稳定性
六、密度
第四节 催化剂催化作用基本原理
一、催化机理
二、催化活性与活化能
第五节 催化剂载体
一、载体的分类
二、载体的作用
三、几种常用的催化剂载体
思考题
第三章 工业催化剂制造方法
第一节 沉淀法
一、沉淀法分类
二、沉淀操作原理和技术要点
第二节 浸渍法
一、浸渍法基本原理及特点
二、浸渍法分类
第三节 混合法
一、固体磷酸催化剂的制备
二、转化吸收型锌锰系脱硫剂的制备
第四节 热熔融法
一、合成氨熔铁催化剂的制备
二、骨架镍催化剂的制备
三、粉体骨架钴催化剂的制备
四、骨架铜催化剂的制备
第五节 离子交换法
第六节 催化剂的成型
一、成型与成型工艺概述
二、几种重要的成型方法
第七节 典型工业催化剂制备实例
一、B112高温变换催化剂的制备
二、硫酸生产用钒催化剂的制备
第八节 固体催化剂制备方法的新进展
一、纳米材料与催化剂
二、凝胶法与微乳化技术
三、气相淀积法
思考题
第四章 工业催化剂使用技术
第一节 催化剂的运输与装卸
第二节 催化剂的活化与钝化
第三节 催化剂的中毒与失活
第四节 催化剂的积炭与烧炭
第五节 催化剂活性衰退的防治
第六节 催化剂的寿命与判废
思考题
第五章 常用工业催化剂
第一节 催化氧化催化剂
一、概述
二、邻二甲苯气相催化氧化制苯酐
第二节 加氢催化剂
一、概述
二、加氢催化剂制备实例
第三节 脱氢催化剂
一、概述
二、异丁烷催化脱氢制异丁烯
第四节 芳烃转化催化剂
一、甲苯歧化与烷基转移制二甲苯和苯
二、二甲苯临氢异构化
第五节 石油炼制催化剂
一、概述
二、催化裂化催化剂
第六节 化肥工业催化剂
一、概述
二、原料净化催化剂
三、烃类蒸汽转化催化剂
四、甲烷化催化剂
五、CO变换催化剂
六、氨合成催化剂
第七节 环境保护催化剂
一、概述
二、工业有机废气净化催化剂
三、发电厂烟道气处理催化剂
四、汽车尾气净化催化剂
第八节 聚合反应催化剂
一、概述
二、聚乙烯催化剂
三、聚丙烯催化剂
思考题
第六章 新型催化剂的研究与应用
第一节 茂金属催化剂
一、茂金属催化剂的结构与类型
二、茂金属催化剂的特点
三、茂金属催化剂的应用
四、茂金属催化聚合的新材料的结构特征
第二节 后过渡金属非茂催化剂
一、Ni(Ⅱ)和Pd(Ⅱ)及其后过渡金属催化剂的结构与活化反应
二、后过渡金属催化的聚合反应
三、后过渡金属催化剂的特点
第三节 均相配合物催化剂
一、甲醇羰基化及其催化剂
二、烯烃氢甲酰化及其催化剂
三、不对称加氢--Monsanto L-多巴过程及其催化剂
四、SHOP法乙烯低聚及其催化剂
第四节 非晶态合金催化剂
一、非晶态合金的特性
二、非晶态合金催化剂的制备
三、镍基非晶态合金加氢催化剂与磁稳定床反应器的研究开发
第五节 超细颗粒催化剂
一、超细颗粒的特性
二、超细颗粒的化学性质
三、超细颗粒的制备
四、超细颗粒催化剂
第六节 膜催化剂
一、膜催化剂的特点和分类
二、膜催化剂的制备
三、膜催化反应和膜反应器
思考题
参考文献
内容介绍
本书从工业催化剂选择、应用角度出发,介绍了国内外各大催化剂生产厂家的概况,并按反应类型及行业进行了划分。本书对近代实用催化剂的组成,催化结构,制备方法,催化性能,应用范围,催化剂选择,催化剂生活化、再生、回收、保护及使用知识进行了介绍,是工业应用催化方面一本理想的教材和参考用书。
本书可作为大专院校学生的教材及教学参考书,亦可供化工行业的工程技术人员、生产管理人员、科研单位及高等院校从事催化研究与教学工作的人员参考。
详细介绍
指工业催化剂的使用特性及与之有关的物理性质,它们是决定催化剂优劣的指标。在工业催化剂中,用量最大的是固体催化剂,常用的评价指标如下:
物理性质 与催化性能有关的主要是催化剂的外表面、内部结构、机械性能和热性能。
形状和尺寸 在化工生产用反应器中,它们直接影响流体流动,包括流体在床层中的分布和流过床层时的压力降等工程特性,例如在固定床反应器中用球状催化剂比用不规则形状或锭状催化剂的压力降小,而环境保护用的蜂窝状催化剂又比球状催化剂的压力降小(图1)。单位质量的催化剂,因形状和尺寸不同,具有不同的外表面积。从而影响物质从流体内向单位重量催化剂的外表面传递的数量,这对于受外扩散控制的反应系统是重要的(图2)。图2中阴影区域为常用球状催化剂的粒径范围和常用蜂窝状催化剂的孔道数密度范围。同时,颗粒尺寸不同,分子在催化剂颗粒的孔隙中进行扩散的距离也不等,这对于内扩散控制的反应系统也同样重要。在流化床中,还要考虑粒度的分布。后者常用催化剂的形状系数和当量直径来描述。 密度 分为真密度、颗粒密度和堆密度。真密度指颗粒中固体物质的密度(g/ml)。颗粒密度是指包括颗粒孔隙容积在内所求出的密度(g/ml)。堆密度是单位容积反应器中填装的催化剂质量,它受催化剂的形状和尺寸的影响通常以kg/l表示,它直接影响反应器的利用率。
比表面积 指每克催化剂的表面积(m2)。催化剂比表面的大小,尤其是活性组分的比表面积值常直接影响催化活性。
孔隙构造 多数催化剂为多孔物质,表面积大部分为孔隙中的孔壁所提供的内表面积,反应器中物料分子必须克服微孔中的内扩散阻力,才能进入或逸出孔隙,导致在孔隙中出现浓度梯度,并且影响分子在催化剂上的停留时间,从而使催化活性和选择性受到影响,称内扩散效应。通常用催化剂效率系数(在该催化剂上的反应速度常数与不存在内扩散效应时的反应速度常数之比值),来表达孔结构的影响。可用孔容(ml/g)、孔隙率(%)、平均孔径 ("para" label-module="para">
机械强度 主要表现为催化剂耐压强度和催化剂耐磨强度,前者用kg/cm2表示,后者在各厂家中均有特定的测试方法。机械强度差的催化剂,在装填运转过程中容易破损和流失,从而影响反应器中流体流动的情况,造成压力降增高,流体分布不均,甚至不能正常操作。致密的催化剂常有较高的机械强度,但孔隙率下降。
热性质 催化剂的热导率影响反应床中的热量传递,对于强放热反应、高热导率的催化剂,可以减少催化剂局部过热,减少颗粒内部的温度梯度。热容与热膨胀系数是重要的热性质,热膨胀系数低的催化剂更能耐受开工和停工阶段的热冲击,催化剂不致破碎。
使用特性 与催化剂本身的催化性能、作业条件、寿命、费用、能耗和对环境的影响等有关。
催化性能 催化活性和催化剂选择性是催化性能的两个重要标志。在工业应用上常使用单程转化率来描述活性,即原料通过催化床一次,催化剂使原料转变的百分率。选择性则用消耗的原料中转变为目的产物的百分率表示。转化率和选择性常为相互制约的两种特性,多数的催化剂在高转化率条件下,选择性往往下降。另一标志是催化剂的生产能力,可用单位容积(或质量)的催化剂在单位时间内生成的目的产物数量来表达,称时空得量。
作业条件 催化剂的作业条件包括原料的组成、反应温度、压力、投料速度等,后者常用空间速度表示,即每单位容积催化剂每小时投入的反应物的容积数。高活性的催化剂可以在高空间速度条件下作业。对于特定的催化反应系统,作业条件对催化剂的活性、选择性、生产能力、寿命等有特定的影响规律。苛刻的作业条件(如高温、高压、高纯度的原料)都会增加投资与操作费用。催化剂若有较宽的作业条件范围,则可以减少反应器设计和过程控制的难度。
① 毒质及其最高容许浓度 毒质是指原料中会使催化剂中毒的某些杂质,为延长催化剂寿命,原料需提纯到一定的纯度。例如用于催化加氢的多数金属催化剂,原料中的硫含量均不能超过 ppm级。若催化剂具有较好的抗毒性,即容许的毒质浓度较高,则可减少提纯原料所需的费用,并延长生产装备的开工周期。
② 耐热性 在高温条件下,催化剂受热而衰退,通常用不致引起催化剂不可逆的衰退所能承受的最高温度表示其耐热性。正常作业温度和能耐受的最高温度间之差值愈大,则作业愈安全。有些催化剂在使用过程中活性逐渐衰退,可用逐步升高作业温度的方法来弥补活性损失。通常催化剂有规定的升温速率和温升极限。
③ 开工方法 正确的开工方法使催化剂进入正常的使用状态。如未还原的铁系合成氨催化剂,开工阶段要还原;一氧化碳变换催化剂在开工时需经历释放硫的阶段;加氢精制用的钴-钼催化剂要经历硫化阶段;否则在开工阶段不能获得正常的产品或达到规定的产量。如在合成氨工业中采用已预还原的铁催化剂,则可缩短开工阶段。
④ 再生方法 需要频繁再生的催化剂不宜在固定床反应器中作业。再生条件与反应条件差别很大时,也难以在同一反应器中进行。(见催化剂再生)
寿命 优良的催化剂要求具有长寿命,不仅是因为更换催化剂所需之费用,而且更换要花费工时,使生产能力遭到损失。(见催化剂寿命)
催化剂费用 可用生产单位质量(或容积)的产品所耗用催化剂的费用来表示,它同时与催化剂生产成本和催化效能、催化剂寿命有关。对于使用催化剂的工业生产过程,催化剂费用往往只占总投资中的很小一部分。更重要的是从使用催化剂所导致生产过程的经济效益的提高来评价催化剂。
能耗 特定的催化剂要在特定的温度条件下作业,为此而进行的加热和冷却均需耗能;反应物通过催化床、并使未反应的原料循环也需耗能;若需在高压条件下作业,则能耗更大。生产中,不仅要考虑催化反应过程中所需能耗,还必须针对特定的催化剂,为将原料提纯和从反应混合物分离出目的产物所需的能耗。对于使用催化剂的生产过程,尤其是大规模生产过程,能耗是评价所用催化剂的重要指标。
对环境的影响 催化过程的排放物和所产生的副产物可能造成污染。催化剂再生时及生产催化剂时亦可能造成污染,要考虑这些污染对环境的影响及治理污染的费用。
参考书目
S.W.韦勒主编,南京化学工业公司研究院译:《催化剂测试方法的标准化》,化学工业出版社,北京,1981。(S.W.Weller,Standardization of Catalyst Test Methods,American Institute of Chemical Engineers,New York,1974.)