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使得能成功运用于环氧树脂增韧的弹性物质的种类大大减少,丁腈橡胶(BNR,一种聚丁二烯与)因为拥有良好的耐热、耐水(油、溶剂、酸碱)性,弹性优秀,更聚丙烯晴共聚物为难得的是,它与环氧树脂有很好的相容性,因而长期以来被广泛运用于增韧环氧树脂。普通丁腈橡胶增韧环氧树脂虽然效果良好,但容易带来很多副作用,
CTBN能高效增韧环氧树脂,但使用起来并不简单,因为它良好增韧存在3个前提:
1 CTBN必须充分均匀的分布于环氧树脂中。
2 其端羧基必须在增韧过程中与环氧树脂反应,否则效果还不如普通丁腈橡胶。
3 固化结束后,弹性体必须和树脂固化物分离,如此才能做到良好增韧外,对固化物本身的性能影响最小。
其后的推广运用实践表明,正是以上3点,尤其是后两点,极大的限制了产品的运用。
首先需要面对的是端羧基与环氧基的反应:
1 该反应需要高温条件,低于100摄氏度时反应活性很低。
这显然限制了其实际应用,因为很多产品需要在100度以内固化,甚至是常温固化。
2 即使是180摄氏度的条件下CTBN与树脂单独反应,依据所增韧的对象不同,该反应需要2--6个小时才能完成90%以上。
实际状况下,即使不考虑温度,很多工艺无法满足以上时间上的要求,有些甚至要求快固。
这个条件是指CTBN单独与环氧树脂反应,实际上,树脂的固化速度远远快于此反应的速度,往往羧基与环氧基的反应还刚完成不到一半,体系固化就已经基本结束。
为解决好弹性体与树脂的连接问题,通用的办法是首先让CTBN与环氧树脂在没有固化剂的条件下单独反应,称为"预聚"。预聚工作并不简单:
1 使用者需要为每一种环氧树脂设计与研究出一个预聚的方案。
2 CTBN预聚由于在高温下进行,因此需要阻止分子自身的交联(否则会失去增韧效率),既要充分预聚,又要阻止交联,这需要良好的技术水平与控制条件。
3 预聚需要密闭与充氮环境,并选择合理的催化剂。
4 预聚过程中,原本单独的CTBN分子会通过环氧树脂进行串联。
5 预聚过程中,树脂与增韧剂混合体系的粘度会急升,最高的预聚水平是使用80%CTBN与20%环氧树脂预聚,得到100%有效含量的端环氧产品,但该产品的粘度极高,常温下为130万cps,70摄氏度下还有70万cps,甚至无法从设备中取出,因而无法商业化。
很显然,预聚的目的就是为了获得端环氧反应性液体丁腈橡胶(ETBN),也因为以上原因,目前市场上的产品都是40%CTBN含量的产品。
2005年,一种100%有效含量的ETBN产品在我国北京诞生,该产品也是世界上第一款有效含量为100%的端环氧反应性液体丁腈橡胶,2010年,该产品开始推向民用领域。
顾名思义,端环氧反应性液体丁腈橡胶是一种环氧基封端的弹性体,它应用于环氧树脂增韧时,有如下特点:
首先,使用ETBN不需要考虑与树脂连接的问题,使用者只需要考虑固化就可以了,显然,固化温度与固化剂以及固化时间等不会对其使用有任何限制。
其次,100%有效含量的ETBN产品可以用于任意环氧树脂的增韧,而不必像CTBN那样,使用前必须先和使用对象预聚。
第三,我国生产的ETBN为完全独立分子的液体丁腈橡胶,从根本上解决了所有预聚体的如下使用问题:
1 预聚体虽然在环氧树脂中溶解方便,但并不能良好分散。
2 被预聚连接的弹性体无法在固化过程中和树脂分离。
3 CHX100型ETBN常温粘度为50万cps,和相同丙烯晴含量的CTBN完全一样。
以上两点,正是所有同类产品所急待解决的。
主要产品技术指标:
1、端环氧液体丁腈橡胶含量/% 100
2、粘度/cps 500,000
3、丙烯腈含量/% 24~25
4、环氧官能度 ::2.0
5、P含量/% ≤0.01
1、 环氧复合材料:改善碳纤维、玻璃纤维增强环氧复合材料的抗冲击、开裂,低温柔性。应用于航空、航天等领域。
2、 乙烯基酯树脂、不饱和树脂:提高延伸率,粘接强度,抗冲强度,层间强度等等。用于耐腐蚀内衬、灌缝材料或底涂树脂等。
3、 结构粘合剂:改善低温性能,提高剥离强度,用于金属、复合材料、结构泡沫等的粘合。
环氧树脂固化物需要增韧,这一点是学术界的共识。但如何才能成功增韧,尤其是在增韧的同时不使环氧树脂丧失其优异的力学与化学性能?这要建立在以下几个条件上:
1 增韧成份首先要能很好的溶解在环氧树脂中(溶解参数越高越好),并尽可能均匀的分散于环氧树脂中。
2 增韧成份的耐水、耐温、耐溶剂、耐化学、耐候等等性能最好能与环氧树脂相匹配,或者好于环氧树脂。
3 有良好的增韧效果,这些可以通过力学检测与化学测试手段来验证。
以上3点要求,使得能成功运用于环氧树脂增韧的弹性物质的种类大大减少,丁腈橡胶(BNR,一种聚丁二烯与聚丙烯晴共聚物)因为拥有良好的耐热、耐水(油、溶剂、酸碱)性,弹性优秀,更为难得的是,它与环氧树脂有很好的相容性,因而长期以来被广泛运用于增韧环氧树脂。普通丁腈橡胶增韧环氧树脂虽然效果良好,但容易带来很多副作用,如增韧后固化物的强度下降严重,固化物耐热性损失明显,耐化学性也有不同程度的下降等等,尤其是其增韧效果还很不尽人意。
建议到市场上咨询一下,不同厂家价格有所差距。
一般丁晴橡胶的硬度分为邵氏70、80、90三种根据密封的情况不同,可以选取不同硬度。对于压力较高,或是密封间隙较大的场合,应选用硬度较高的产品,这样可以有效预防密封件的损坏,延长使用寿命。但是硬度增高...
丁腈橡胶价格走势目前来讲是没有上升的趋势的,现在的价格年初到现在都差不多,价格是15400 元/1000kg左右的
无机填料改性端羟基液体丁腈橡胶/环氧树脂复合材料的耐磨性能
用端羟基液体丁腈橡胶(HTBN)与2,4-甲苯二异氰酸酯进行反应得到HTBN预聚体,用其对环氧树脂(EP)进行化学改性制备HTBN/EP复合材料,考察了无机填料的种类和用量对复合材料耐磨性能的影响,并用扫描电子显微镜对材料磨损表面进行了观察。结果表明,与单独填充陶瓷微珠、陶瓷微珠/二硫化钼(质量比1∶1)相比,用质量分数为150%(以HTBN/EP复合材料的质量为100%计)的陶瓷微珠/金刚砂混合填料(质量比1∶1)填充HTBN/EP复合材料,复合材料的耐磨性能较好,表面磨损程度较小。
端羟基丁腈橡胶改性环氧胶粘剂原材料与配方(单位:质量份)
环氧树脂(E-51) :100 .固化剂10~20
端羟基液体丁腈橡胶(HTBN)16 其他助剂适量
CTBN用作环氧树脂胶黏剂的增韧剂,参考用量15~35份,应先与环氧树脂于70℃进行预酯化反应3h,再配置胶黏剂,固化后室温剪切强度和剥离强度显著提高。改性后由于CTBN的极性导致吸水性增大,但奇怪的是吸水使体系结构更加紧密。采用CTBN增韧环氧树脂的强度是无规羧基液体丁腈橡胶的近2倍,且随温度升高,强度下降缓慢。一般来说,CTBN增韧环氧树脂的固化物,热变形温度下降了5.6℃,而用羧基丁腈弹性纳米粒子增韧时,环氧树脂固化物的热变形温度反而增加了1.2℃。
该种端羧基丁腈橡胶与环氧树脂发生反应,使它对环氧树脂增韧效果良好,增韧强度是未加端羧基丁腈橡胶的环氧树脂近两倍,且随温度上升,强度下降缓慢,所以国内的学者围绕它做了大量的研究工作。在国外,用多端基官能团的CTBN来增韧环氧-胺体系,发现CTBN不仅可起到增韧的作用。同时也能加速体系的固化,分相后,环氧相和CTBN本身的Tg都有所下降;对于CTBN改性的环氧树脂的吸水性,发现改性后的体系由于CTSN的极性吸水性增强,吸水后使体系结构更加紧密。