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归中反应就是指同种元素组成的不同物质(可以是单质和化合物,也可以是化合物和化合物)发生氧化还原反应,元素的两种化合价向中间靠拢。归中反应与歧化反应相对。
归中反应中,若一种元素化合价有数种,任意价转换后不能超过(大于或小于)中间价,可以根据此原则判断电子转移。
如某元素化合价有-2,0,+1,+2,+5,那么-2价的元素只能转换为0或+1,+5价的元素只能转换为+2或+1,0价的元素只能转换为+1,+2价的元素只能转换为+1,即:
+1价在此反应中为中间价态大于+1价的最多转化为+1价和原价之间的价,用区间表示为[+1,原价)小于+1价的最多转化为+1价和原价之间的价,用区间表示为(原价,+1]谬误:6HCl+KClO3====KCl+3Cl2↑+3H2O
驳斥:该方程是错误的,氯酸盐绝对不能用来制备氯气 ,因为会生成大量难以分离且易爆炸的ClO2 。
发生氧化还原反应时,元素的化合价升高或者降低到相邻的价态。
如:S有-2,0,+4,+6的价态,如果是0价的S参加反应,则升高到临近的+4,或降低到临近的-2。
一般都满足邻位规律,但是如果遇到强氧化剂或强还原剂,则会被氧化为高价态或还原为低价态。
如:-2价的S如果遇到一般的氧化剂,则被氧化到0价【2H2S+SO2====3S↓+2H2O】(反应方式不唯一,图示为配平方法), 但如果遇到强氧化剂,则可能被氧化到+6价。
含不同价态同种元素的物质在发生氧化还原反应时,该元素价态的变化一定遵循【高价+低价→中间价】的规律,不会出现交错现象。
如在反应【2Na2S+SO2====2Na2O+3S】中,Na2S中的S是-2价,它跟SO2反应后生成S为0价的S。
不同价态的同种元素间发生氧化还原反应,其结果是两种价态只能相互靠近或最多达到相同的价态,而绝不会出现高价态变低、低价态变高的交叉现象。
其中价态归中是指高价态的化合价降低,低价态的化合价升高,但不可能低价态的元素最后升的比原来高价态化合价还高,即同种元素的不同价态反应遵循"可靠拢不相交"。
含有同一元素的不同价态的两种物质,只有当这种元素有中间价态时,才有可能发生归中反应。而且高低价态变化的结果是生成该元素的中间价态。
利用中间价态理论可以解释为什么二氧化硫可用浓硫酸干燥(因为不存在+5价的S)。
归中反应就是指同种元素的不同化合物发生氧化还原反应,那种元素的化合价向中间靠拢。 歧化反应刚好与归中反应相反,一种元素的化合价向两边散开, 例如2Na2O2+2CO2====2Na2CO3+O2...
一、歧化反应:(一)定义:歧化反应,英文(disproportionation reaction)在反应中,若氧化作用和还原作用发生在同一分子内部处于同一氧化态的元素上,使该元素的原子(或离子)一部分...
CaC2 +2H2O == C2H2 ↑ + Ca(OH)2其实质为钙离子置换水中氢离子当然属于离子反应
微通道反应器在合成反应中的应用
微通道反应器在合成反应中的应用
《反应工程》第三章理想反应器
第三章 理想反应器 1.理想反应器是指 _______、_______。[理想混合(完全混合)反应器、平推流(活塞流或 挤出流)反应器] 2.具有良好搅拌装置的釜式反应器按 _______反应器处理,而管径小,管子较长和流速较大 的管式反应器按 _______反应器处理。 (理想混合反应器、平推流) 3.分批式完全混合反应器操作的优化分析是以 _______、_______为目标进行优化的。 (平均 生产速率 RY 最大、生产经费最低) 4.全混流反应器的空时τ是 _______与_______之比。 (反应器的有效容积、进料流体的容积 流速) 5.全混流反应器的容积效率η为 _______与_______之比。 (反应时间 t、空时τ) 6.全混流反应器的放热速率 GQ =______________。( p rA Cv HrV 0 ))(( ) 7.全混流反应器的移热速率 rQ =__
属于可逆反应,一般情况下反应进行不彻底,依照反应平衡原理,要提高酯的产量,需要用从产物分离出一种成分或使反应物其中一种成分过量的方法使反应正方向进行。酯化反应属于单行双向反应。
属于取代反应。
Perkin反应,又称普尔金反应, 由William Henry Perkin 发展的,由不含有α-H的芳香醛(如苯甲醛)在强碱弱酸盐(如碳酸钾、醋酸钾等)的催化下,与含有α-H的酸酐(如乙酸酐、丙酸酐等)所发生的缩合反应,并生成α,β-不饱和羧酸盐,后者经酸性水解即可得到α,β-不饱和羧酸。例如,肉桂酸[PhCH=CHCO2H]的合成就利用该原理。需要说明的是本反应要求无水,所有溶剂均经过处理。通过Perkin反应还能制取核反应的燃料,这是在核技术方面的重大突破.
酯化反应一般是可逆反应。传统的酯化技术是用酸和醇在酸(常为浓硫酸)催化下加热回流反应。这个反应也称作费歇尔酯化反应。浓硫酸的作用是催化剂和吸水剂,它可以将羧酸的羰基质子化,增强羰基碳的亲电性,使反应速率加快;也可以除去反应的副产物水,提高酯的产率。
如果原料为低级的羧酸和醇,可溶于水,反应后可以向反应液加入水(必要时加入饱和碳酸钠溶液),并将反应液置于分液漏斗中作分液处理,收集难溶于水的上层酯层,从而纯化反应生成的酯。碳酸钠的作用是与羧酸反应生成羧酸盐,增大羧酸的溶解度,并减少酯的溶解度。如果产物酯的沸点较低,也可以在反应中不断将酯蒸出,使反应平衡右移,并冷凝收集挥发的酯。
但也有少数酯化反应中,酸或醇的羟基质子化,水离去,生成酰基正离子或碳正离子中间体,该中间体再与醇或酸反应生成酯。这些反应不遵循"酸出羟基醇出氢"的规则。
羧酸经过酰氯再与醇反应生成酯。酰氯的反应性比羧酸更强,因此这种方法是制取酯的常用方法,产率一般比直接酯化要高。对于反应性较弱的酰卤和醇,可加入少量的碱,如氢氧化钠或吡啶。 H3C-COCl + HO-CH2-CH3 → H3C-COO-CH2-CH3 + H-Cl 羧酸经过酸酐再与醇反应生成酯。 羧酸经过羧酸盐再与卤代烃反应生成酯。反应机理是羧酸根负离子对卤代烃α-碳的亲核取代反应。
氯化亚砜作用下酯化
基本方法是将酸溶于过量低级醇(一般是甲醇或乙醇)中,然后低温下滴加氯化亚砜,该方法条件温和,操作方便,反应时间短,产率高,特别适用于氨基酸的酯化,且由于该反应低级醇过量,一般不影响酸中的醇羟基。
此外,氯化亚砜与DMF组成的Vilsmeier-Haack型复合物可以用于具位阻醇的酯化。Kaul等采用该试剂活化羧基使各种伯醇包括具有位阻的醇和多元醇进行酯化,收率近定量。
Steglich酯化反应
羧酸与醇在DCC和少量DMAP的存在下酯化。这种方法尤其适用于三级醇的酯化反应。DCC是反应中的失水剂,DMAP则是常用的酯化反应催化剂。
2,4,6-三氯苯甲酰氯与羧酸底物作用生成混酐使羧酸活化,继而与醇顺利作用成酯。DMAP为酯化的催化剂。