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硅烷偶联剂的使用方法主要有表面预处理法和直接加入法,前者是用稀释的偶联剂处理填料表面,后者是在树脂和填料预混时,加入偶联剂的原液。
(1)表面预处理法 : 将硅烷偶联剂配成 0.5~1%浓度的稀溶液,使用时只需在清洁的被粘表面涂上薄薄的一层,干燥后即可上胶。所用溶剂多为水、醇(甲氧基硅烷选择甲醇,乙氧基硅烷选择乙醇)、或水醇混合物,并以不含氟离子的水及价廉无毒的乙醇、异丙醇为宜。除氨烃基硅烷外,由其它硅烷偶联剂配制的溶液均需加入醋酸作水解催化剂,并将pH值调至3.5~5.5。长链烷基及苯基硅烷由于稳定性较差,不宜配成水溶液使用。氯硅烷及乙氧基硅烷水解过程中伴随有严重的缩合反应,也不宜配成水溶液或水醇溶液使用,而多配成醇溶液使用。水溶性较差的硅烷偶联剂,可先加入 0.1~0.2%(质量分数)的非离子型表面活性剂,然后再加水加工成水乳液使用。硅烷偶联剂配成溶液,有利于硅烷偶联剂在材料表面的分散,溶剂是水和醇配制成的溶液,溶液一般为硅烷(20%)、醇(72%)、水(8%),醇一般为乙醇(对乙氧基硅烷)甲醇(对甲氧基硅烷)及异丙醇(对不易溶于乙醇、甲醇的硅烷)因硅烷水解速度与PH值有关,中性最慢,偏酸、偏碱都较快,因此一般需调节溶液的PH值,除氨基硅烷外,其他硅烷可加入少量醋酸,调节PH值至4-5,氨基硅烷因具碱性,不必调节。因硅烷水解后,不能久存,最好现配现用,最好在一小时内用完。
(2)硅烷偶联剂水溶液(玻纤表面处理剂):玻纤表面处理剂常含有:成膜剂、抗静电剂、表面活性剂、偶联剂、水。偶联剂用量一般为玻纤表面处理剂总量的0.3%-2%,将5倍水溶液首先用有机酸或盐将PH调至一定值,在充分搅拌下,加入硅烷直到透明,然后加入其余组份,对于难溶的硅烷,可用异丙醇助溶。在拉丝过程中将玻纤表面处理剂在玻纤上干燥,除去溶剂及水份即可。
(3)底面法:将5%-20%的硅烷偶联剂的溶液同上面所述,通过涂、刷、喷,浸渍处理基材表面,取出室温晾干24小时,最好在120℃下烘烤15分钟。
(4)直接添加方法:将硅烷偶联剂直接加入到胶粘剂组分中,一般加入量为基体树脂量的 1~5%。涂胶后依靠分子的扩散作用,偶联剂分子迁移到粘接界面处产生偶联作用。对于需要固化的胶粘剂,涂胶后需放置一段时间再进行固化,以使偶联剂完成迁移过程,方能获得较好的效果。实际使用时,偶联剂常常在表面形成一个沉积层,但真正起作用的只是单分子层,因此,偶联剂用量不必过多。
大致的填料直径和使用硅烷的比例如下:
填料尺寸 | 使用硅烷比例 |
60目 | 0.1% |
100目 | 0.25% |
200目 | 0.5% |
300目 | 0.75% |
400目 | 1.0% |
500目以上 | 1.5% |
常用硅烷醇/水溶液所需PH值
产品名称 KH-550 | 处理时的溶剂 乙醇/水 | 适宜PH值 9.0~10.0 |
KH-560 | 甲醇/水 | 4~5 |
KH-570 | 甲醇/水 | 4~5 |
KH-590 | 乙醇/水 | 4~5 |
KH-792 | 甲醇/水 | 9.0~10.0 |
A-151 | 乙醇/水 | 4~5 |
A-171 | 甲醇/水 | 4~5 |
A-172 | 甲醇/水 | 4~5 |
有机硅烷偶联剂的选择一般凭借对有机硅烷偶联剂侧试数据进行经验总结,准确地预测有机硅烷偶联剂是非常困难的。使用有机硅烷偶联剂后增大的键强度是一系列复杂因素的综合,如浸润、表面能、边界层的吸附、极性吸附,酸碱相互作用等.
预选有机硅烷偶联剂可遵循以下规津:不饱和聚醋可选用乙烯纂、环氧基及甲基丙烯陈氧基型有机硅烷偶联剂;环氧树脂宜选用环氧基或氨基型有机硅烷偶联剂;酚醛树脂宜选用氨基或服基型有机硅烷偶联剂;烯烃聚合物宜选用乙烯基型右机硅烷偶联剂;硫磺硫化的橡胶宜选用疏基型有机硅烷偶联剂等,
选用硅烷偶联剂的一般原则:
已知,硅烷偶联剂的水解速度取于硅能团Si-X[胡云光1],而与有机聚合物的反应活性则取于碳官能团C-Y[胡云光2]。因此,对于不同基材或处理对象,选择适用的硅烷偶联剂至关重要。选择的方法主要通过试验,预选并应在既有经验或规律的基础上进行。例如,在一般情况下,不饱和聚酯多选用含CH2=CMeCOOVi[胡云光3]及CH2-CHOCH2O的硅烷偶联剂,环氧树脂多选用含 CH2CHCH2O-及H2N-硅烷偶联剂,酚醛树脂多选用含H2N-及H2NCONH硅烷偶联剂,聚烯烃多选用乙烯基硅烷,使用硫黄硫化的橡胶则多选用烃基硅烷等。由于异种材料间的黏接强度受到一系列因素的影响,诸如润湿、表面能、界面层及极性吸附、酸碱的作用、互穿网络及共价键反应等,因而,光靠试验预选有时还不够精确,还需综合考虑材料的组成及其对硅烷偶联剂反应的敏感度等。为了提高水解稳定性及降低改性成本,硅烷偶联剂中可掺入三烃基硅烷使用。对于难黏材料,还可将硅烷偶联剂交联的聚合物共用[胡云光4]。 硅烷偶联剂用作增黏剂时,主要是通过与聚合物生成化学键、氢键;[胡云光5]润湿及表面能效应:[胡云光6]改善聚合物结晶性、酸碱反应以及互穿聚合物网络的生成等而实现的。增黏主要围绕3种体系:即(1)无机材料对有机材料;(2)无机材料对无机材料;(3)有机材料对有机材料。对于第一种黏接,通常要求将无机材料黏接到聚合物上,故需优先考虑硅烷偶联剂中Y与聚合物所含官能团的反应活性:后两种属于同类型材料间的黏接,故硅烷偶联剂自身的反亲水型聚合物以及无机材料要求增黏时所选用的硅烷偶联剂 。
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收稿日期 : 2007) 06) 20 作者简介 :谢国先 (1973- ) ,男 ,在读 硕士研究生 ,研究方向为环氧涂料在防腐蚀中的应用 。 硅烷偶联剂在环氧涂料中的应用 谢国先 邱大健 李朝阳 肖祥定 (武汉材料保护研究所 , 湖北武汉 , 430030) 摘 要 本文对硅烷偶联剂的水解特性 ,以及对 硅烷偶联剂直接添加到环氧涂料中形成的 涂层与钢 铁基材的附 着 力进行了研究 。研究发现硅烷偶联剂水解能力很强且容易在涂层与基材之间形成 化学键作用 ; 将硅 烷偶联剂直 接 添加到环氧涂料中能够显著地提高涂层对钢铁基材的附着力 。 关键词 硅烷偶联剂 ;环氧涂料 ; 附着力 1 前言 涂层对钢铁基材防护效果的好坏 , 除了涂层本 身的防腐性能外 ,还取决于涂层与基材之间的附着 力,即它们之间的物理和化学作用力。这种作用力 越大且在腐蚀环境条件下保持得越久 , 则钢铁基材 的耐腐蚀性越
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