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环己醇生产方法主要为苯酚加氢法和环己烷氧化法。
1906年,Β.Н.伊帕季耶夫通过苯酚加氢制得环己醇,并在德国巴登苯胺纯碱公司首先实现工业化。苯酚加氢一般采用镍催化剂。反应温度150℃、压力2.5MPa,产率接近理论值,产品纯度高,反应平稳。进入60年代,鉴于原料价格的因素,环己烷氧化法逐步取代了苯酚加氢法。
环己烷氧化反应比较复杂,它首先生成环己基过氧化氢,然后分解为环己醇和环己酮(图1)。各反应过程的速度常数比:k1/k2=3.7;k3/k4=1.4;k3/k1=24;k4/k2=66。这些比值几乎不受温度影响。它表 明:①环己醇和环己酮比环己烷更容易氧化;②大部分环己酮是由环己醇氧化生成,环己酮又会生成各种氧化副产物。反应可在催化剂存在下进行,也可不用催化剂。常用的催化剂有:钴盐(环烷酸钴、油酸钴等)和硼酸,用钴盐催化剂 时,所得酮醇混合物(俗称酮醇油即KA油)之酮醇比为1:1~2,硼酸催化时则1:9,但需增设硼酸回收系统。不用催化剂的工艺,则设有环己基过氧化氢的催化分解系统。工业上应用最广泛的是钴盐法(图2)。
含有100ppm环烷酸钴的新鲜环己烷与循环环己烷混合,在三级串联的反应器中用空气氧化,温度150~160℃、压力 0.8~1.0MPa、反应时间 10~15min、单程转化率4%~6%。反应尾气经冷凝回收其中的环己烷和高沸物后放空。液相氧化产物经过碱洗皂化和水洗除去杂质后,蒸馏回收其中90%以上的环己 烷,循环使用。在进一步脱除轻重组分后,便可获得醇酮混合物,经过精馏,便分离出环己醇和环己酮。
健康危害: 在正常生产条件下,由蒸气吸入引起急性中毒可能性小。本品在空气中浓度达 40mg/m3时,对人的眼、鼻、咽喉有刺激作用。液态的本品对皮肤有刺激作用,接触可引起皮炎,但经皮肤吸收很慢。经口摄入毒性小。
燃爆危险: 本品可燃,具刺激性。
危险特性: 遇明火、高热可燃。与氧化剂可发生反应。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。
毒性:中毒。
中毒处理方法:
1、皮肤接触:脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗;
2、眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗,就医;
3、吸入:脱离现场至空气新鲜处,如呼吸困难,给输氧,就医;
4、食入:饮足量温水,催吐,就医。
比色法以硫氰化物测定钼和铼,以苯肼测定铝。以8羟基喹啉或以碘化物测定铋时作溶剂,以提取带色物质。橡胶、树脂和硝化棉溶剂。杀虫剂。主要用于制取环己酮(进一步制取己内酰胺)和己二酸,还用以制取增塑剂(如邻苯二甲酸环己酯)、表面活性剂以及用作工业溶剂等。用于制己二酸、增塑剂和洗涤剂等, 也用于溶剂和乳化剂。
R20/22Harmful by inhalation and if swallowed.
吸入及吞食有害。
R37/38Irritating to respiratory system and skin.
刺激呼吸系统和皮肤。
S24/25Avoid contact with skin and eyes.
避免与皮肤和眼睛接触。
环己醇生产装置中DCS控制系统的升级改造
针对原环己醇生产装置中TDC-3000控制系统存在的问题,在对多种主流DCS系统进行匹配筛选的基础上,优化了升级改造方案,采用国产MACS-K系统和多项功能配置,完善了控制系统。经实际应用表明,该系统可有效提升整套环己醇生产装置的控制精度和运行稳定性,取得较好的技改效果。
环己醇生产装置中精馏塔群的技术改造
采用新型垂直筛孔塔板改造现有的精馏塔群,提升了气相操作上限和降液管的溢流强度,同时增大塔板开孔率,加强了气液相之间的热交换,使传质效率提高40%以上,解决了精馏塔群在高负荷下精馏分离能力不足的问题;以液环式真空泵代替中压蒸汽喷射泵,并采用DCS控制系统,提高了运行稳定性,降低了能耗和生产成本,使精馏塔群的真空条件满足工艺要求。
中文名称:cis-4-甲基环己醇
英文名称:cis-4-Methylcyclohexanol
中文别名:顺-4-甲基环己醇
英文别名:-
CAS号:7731-28-4
分子式:C7H14O
分子量:114.1855
中文名称:对叔丁基环己醇
英文名称:4-tert-Butylcyclohexanol, mixture of isomers
中文别名:4-叔丁基环己醇
英文别名:4-tert-Butylcyclohexanol; Butylcyclohexanol
CAS号:98-52-2
分子式:C10H20O
分子量:156.27
SMILES:OC1CCC(CC1)C(C)(C)C
EINECS:202-676-4
中文名称:4,4-二氟环己醇
英文名称:4,4-Difluorocyclohexanol
别名:甲基戊基乙炔
更多名称:Methyl-N-Pentylacetylene
CAS号:22419-35-8
分子式:C6H10F2O
分子量:136.1398