徐芳、马永安等。 2100433B

上海交通大学、上海光谱仪器有限公司等。

土壤砷测定，是指土壤中的砷可用盐酸-硝酸在沸水浴上消煮进行预处理。消化液中的砷可用氢化物-原子荧光光谱法或二乙基二硫代氨基甲酸银比色法测定。氢化物-原子荧光光谱法是将砷的酸性溶液在发生器中与还原剂发生氢化反应并生成砷的氢化物，砷的氢化物进入原子化器即解离而成为砷原子，砷原子受到光源特征辐射线的照射后产生砷原子荧光，荧光信号到达检测器转变为电信号，经电子放大器放大后由读数装置读出结果。

二乙基二硫代氨基甲酸银比色法是在酸性溶液中使用碘化钾与氯化亚锡将五价砷还原为三价砷，与新生态氢生成AsH3气体，通过乙酸铅棉花除去硫化物后，吸收于二乙基二硫代氨基甲酸银（AgDDTC）-三乙醇胺-三氯甲烷溶液中，生成红色络合物，比色测定消化液中砷的含量。

健康危害：高毒。吸入、摄入会中毒，引起吞咽困难、腹痛、突发性呕吐、休克、麻痹等症状。砷化合物属致癌物。受热分解释出有毒的砷和汞烟雾。

环境危害：对环境有严重危害，对水体可造成污染。

燃爆危险：本品不燃，高毒。

1.来源和用途

毒砂（砷黄铁矿）和斜方砷铁矿是两种能被熔化生产单质砷的矿石。单质砷和三氧化二砷（As₂O₃）是作为商品生产，后者是许多砷化合物的生产原料。单质砷用于与铅和铜一起制造合金。砷化合物有许多用途，包括用作催化剂、杀菌剂、除锈剂、杀真菌剂、动物饲料添加剂、防锈剂、药物、兽药、制革剂以及木材防腐剂。砷剂是第一种治疗梅毒的药，并且一直用于治疗阿米巴痢疾。硫砷密胺（一种有机砷化合物）是治疗由非洲锥体虫引起的神经病发病期的最有效药物。

2.砷的暴露和吸收

砷能通过肠胃系统和肺途径被吸收，对砷关注的主要是内吸收毒害。三氯化砷（AsCI₃）和有机砷化物路易斯气（第一次世界大战中作毒气）可以透过皮肤，这两者对暴露者有很强的危害性，并且是强的糜烂性毒剂（引起水泡）。普通砷化物As₂O₃通过肺和肠道被吸收，固体颗粒的大小是它被吸收多少的主要因素。粗粒子的化合物趋于穿过肠胃并且通过大便排出。

砷有 3和 5氧化态，并且 3氧化态的无机化合物通常是比较毒的，转为砷（V）一般对环境有利，其危害大为降低。

砷是绝大多数土壤的自然组成部分。许多食物中含砷，特别是水生贝壳类动物。成年人每天通过正常来源平均摄入大约低于1毫克砷。

3.砷的代谢、转移和毒害作用

生物化学上砷使蛋白质凝结，与辅酶一起形成配合物，抑制ATP（三磷酸腺苷）的产生。与镉和汞相似，砷是“亲硫”元素。砷有某些与磷相似的化学特性，并在某些化学过程中替代磷，起不利的新陈代谢作用。下图《砷（Ⅲ）干扰ATP磷酸化作甩产生的过程》所示概述了这种作用。图上面的反应说明从甘油醛一3一磷酸酯，酶催化合成1，3—双磷酸甘油酸酯，其生成物继续反应生成三磷酸腺甙（ATP），这是一种人体内新陈代谢中必需的产生能量的物质。当亚砷酸盐AsO₃^3-出现时，与甘油醛一3一磷酸酯结合生成一个能经过非酶自发水解的产物，阻止ATP的形成。

砷中毒的解毒药可以利用它的“亲硫”性，采用含有巯基的物质，如2，3—二巯基丙醇（BAL）。