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1绪论
1.1引言
1.2金属腐蚀的定义
1.3金属腐蚀科学在发展国民经济中的意义
1.4金属腐蚀科学技术的发展简史
1.5金属腐蚀的分类
1.6金属腐蚀学课程的内容
思考题
2金属的高温腐蚀
2.1高温腐蚀热力学
2.1.1金属在单一气体中腐蚀的热力学
2.1.2氧化物固相的稳定性
2.1.3金属在混合气氛中的优势区相图
2.2金属氧化物的结构及性质
2.2.1氧化物的结构与缺陷
2.2.2与缺陷相关的氧化物的性质
2.3金属氧化过程的动力学
2.3.1金属氧化的恒温动力学曲线
2.3.2薄氧化膜的生长
2.3.3厚氧化膜的生长
2.3.4氧化膜中的应力与应力松弛
2.4合金的氧化
2.4.1合金的选择氧化
2.4.2合金的内氧化及外氧化
2.4.3掺杂对合金氧化的作用
2.4.4活性元素效应
2.5其它类型的金属高温腐蚀
2.5.1金属的高温硫化
2.5.2金属在O-S体系中的高温腐蚀
2.5.3金属的热腐蚀
2.5.4金属的碳化
思考题
3金属腐蚀电化学理论基础
3.1金属腐蚀热力学
3.1.1自然环境中金属的不稳定性
3.1.2腐蚀过程的自发性判据
3.1.3电化学电位和电动序
3.1.4界面结构和性质
3.1.5腐蚀电池
3.1.6腐蚀形态与分类
3.1.7电位pH图原理
3.1.8电位-pH图在腐蚀研究中的应用与其局限性
3.2金属腐蚀动力学
3.2.1电化学腐蚀速度和腐蚀速度
3.2.2极化与混合电位理论
3.2.3腐蚀极化图及其应用
3.2.4极化控制下的腐蚀动力学方程
3.2.5腐蚀过程中的阴极反应
3.2.6腐蚀过程中的阳极溶解反应
3.2.7均匀腐蚀动力学
3.2.8局部腐蚀及其动力学
3.3金属的钝化
3.3.1钝化现象
3.3.2钝化膜
3.3.3金属的自钝化
3.3.4钝化理论
思考题
4局部腐蚀
4.1点腐蚀
4.1.1点腐蚀的形貌与特征
4.1.2点腐蚀机理
4.1.3影响点蚀的因素
4.1.4防止点蚀的措施
4.2缝隙腐蚀
4.2.1缝隙腐蚀的特征
4.2.2缝隙腐蚀机理
4.2.3影响缝隙腐蚀的因素
4.2.4防止缝隙腐蚀的措施
4.2.5丝状腐蚀――缝隙腐蚀的一种特殊形式
4.3电偶腐蚀
4.3.1电动序和电偶序
4.3.2电偶电流及电偶腐蚀效应
4.3.3影响电偶腐蚀的因素
4.3.4防止电偶腐蚀的措施
4.4晶间腐蚀
4.4.1晶间腐蚀的机理
4.4.2影响晶间腐蚀的因素
4.4.3防止晶间腐蚀的措施
4.4.4不锈钢焊缝的晶间腐蚀
4.5选择性腐蚀
4.5.1黄铜脱锌
4.5.2石墨化腐蚀
4.5.3其它合金系的选择性腐蚀
思考题
5应力作用下的腐蚀
5.1应力腐蚀断裂
5.1.1应力腐蚀断裂的特征
5.1.2应力腐蚀断裂的影响因素
5.1.3应力腐蚀机理
5.1.4奥氏体不锈钢的氯化物应力腐蚀断裂
5.1.5碳钢、低合金钢的应力腐蚀断裂
5.1.6铝合金的应力腐蚀断裂
5.1.7铜合金的应力腐蚀断裂
5.1.8防止应力腐蚀断裂的措施
5.2氢致开裂
5.2.1氢在金属中的行为
5.2.2不可逆氢脆
5.2.3可逆氢脆
5.2.4减少氢脆敏感性的途径
5.3腐蚀疲劳
5.3.1疲劳的概念
5.3.2腐蚀疲劳的特点
5.3.3影响腐蚀疲劳的因素
5.3.4腐蚀疲劳裂纹扩展规律
5.3.5腐蚀疲劳的机理
5.3.6防止腐蚀疲劳的措施
5.4与磨损有关的腐蚀
5.4.1冲刷腐蚀
5.4.2腐蚀磨损
思考题
6自然环境中的腐蚀
6.1大气腐蚀
6.1.1大气腐蚀的特征
6.1.2大气腐蚀的影响因素
6.1.3金属在大气中的耐蚀性
6.1.4防止大气腐蚀的措施
6.2土壤腐蚀
6.2.1土壤腐蚀的特征
6.2.2土壤腐蚀的影响因素
6.2.3金属在土壤中的耐蚀性
6.2.4防止土壤腐蚀的措施
6.3淡水和海水腐蚀
6.3.1淡水腐蚀
6.3.2海水腐蚀
6.3.3金属在海水中的耐蚀性
6.3.4防止海水腐蚀的措施
6.4微生物腐蚀
6.4.1微生物腐蚀的特征
6.4.2与腐蚀有关的主要微生物
6.4.3防止微生物腐蚀的措施
思考题
7工业介质中的腐蚀与防护
7.1酸、碱、盐介质中的腐蚀
7.1.1酸溶液中的腐蚀
7.1.2碱溶液中的腐蚀
7.1.3金属在盐类水溶液中的腐蚀
7.2工业水腐蚀
7.2.1冷却水腐蚀
7.2.2高温高压水腐蚀
7.3熔盐腐蚀
7.3.1熔盐腐蚀的特征
7.3.2金属在熔盐中的耐蚀性
7.4液态金属腐蚀
7.4.1液态金属腐蚀的特征
7.4.2金属材料在液态金属中的耐蚀性
思考题
8金属材料的耐蚀性能
8.1纯金属的耐蚀性
8.1.1纯金属的热力学稳定性
8.1.2金属的耐蚀性与元素周期表
8.2提高金属材料耐蚀性的合金化途径
8.2.1金属耐蚀合金化的电化学原理
8.2.2增加金属的热力学稳定性
8.2.3阻滞阴极过程
8.2.4阻滞阳极过程
8.2.5增大腐蚀体系电阻
8.3铁的耐蚀性
8.3.1铁的电化学性质
8.3.2铁的耐蚀性
8.3.3铁在各种电解质中的腐蚀
8.4铸铁的耐蚀性及其应用
8.4.1高合金铸铁的耐蚀性
8.4.2低合金铸铁的耐蚀性
8.5碳钢和低合金钢的耐蚀性
8.5.1碳钢的耐蚀性
8.5.2低合金钢的耐蚀性
8.6不锈钢
8.6.1不锈钢的成分与组织结构
8.6.2不锈钢的耐蚀性
8.6.3铬不锈钢
8.6.4高纯高铬铁素体不锈钢
8.6.5奥氏体不锈钢
8.6.6奥氏体-铁素体双相不锈钢
8.6.7沉淀硬化不锈钢
8.7耐热钢及耐热合金
8.7.1耐热铸铁
8.7.2耐热钢
8.7.3高温合金
8.7.4钻基高温合金
8.7.5新型高温材料
8.8镍、钻、铬及其合金
8.8.1镍及其合金
8.8.2钴及其合金
8.8.3铬及其合金
8.9铜及其合金
8.9.1纯铜
8.9.2青铜
8.9.3黄铜
8.10轻金属及其合金
8.10.1铝及其合金
8.10.2镁及其合金
8.10.3铍及其合金
8.11钛、锆、铪及其合金
8.11.1钛及其合金
8.11.2锆
8.11.3铪
8.12铅、锡、锌、镉的耐蚀性及其应用
8.12.1铅
8.12.2锡
8.12.3锌
8.12.4镉
8.13贵金属
8.13.1银
8.13.2金
8.13.3铂
8.13.4钯
思考题
主要参考文献
1989年在张文奇和朱日彰教授的关怀和亲自主持下,《金属腐蚀学》(第1版)编写完成。出版后受到各方面的欢迎,并荣获1992年国家教委全国优秀教材奖。我们对这两位教授深表怀念与感谢。
经过10年的教学实践,我们认为有必要对该书进行修订,补充近年来国内外在这一领域中的新进展,尤其是要充分反映我国在腐蚀学科领域的科研成果,使本书更具有先进性、科学性和实用性。
本书强调基本理论,同时注意到这些基本理论的实际应用,也注意到教学的适用性,为此我们在各章后面补充了思考题,这不仅便于学生学习,也有助于加深理解。
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金属腐蚀类别及形态
金属腐蚀的类别及形态 腐蚀是指由于材料与环境反应而引起的破坏或变质,也可以认为是除了单纯的机械破坏 以外的材料的各种破坏。 金属的腐蚀是指金属材料由于介质的作用而发生状态的变化, 转变 成新相,从而遭受破坏。 金属的腐蚀是一个热力学自发的过程,而且最为普遍,所以金属的 腐蚀也就成为腐蚀科学研究的主要对象。 金属腐蚀可分为化学腐蚀、 生物腐蚀、 和电化学腐 蚀。金属表面与介质发生单纯的化学作用而引起的腐蚀称为化学腐蚀。例如碳钢中的 Fe3C 与周围介质如氧气、 二氧化碳和水在高温下发生反应, 结果使其表面硬度降低, 抗疲劳性能 下降 ;金属由于细菌等微生物的作用而引起的腐蚀称为生物腐蚀。例如地下管道由于细菌腐 蚀经常发生泄漏等现象 ;金属和电解质溶液接触时,由于电化学作用而引起的腐蚀称为电化 学腐蚀。铁制品的锈蚀主要是电化学腐蚀。 因为在炼钢的时候由于钢材的性能需要经常要渗 入碳或其它元素,
金属原子失去电子变为离子,金属发生氧化反应
金属在腐蚀过程中所发生的化学变化,从根本上来说就是金属单质被氧化形成化合物。
这种腐蚀过程一般通过两种途径进行:化学腐蚀和电化学腐蚀。化学腐蚀:金属表面与周围介质直接发生化学反应而引起的腐蚀。
电化学腐蚀:金属材料(合金或不纯的金属)与电解质溶液接触 , 通过电极反应产生的腐蚀。
生物腐蚀也是金属腐蚀的一种途径
异金属腐蚀又称接触腐蚀或电偶腐蚀,由于腐蚀电池的作用而产生的腐蚀。当两种不同的金属或合金在介质中相偶接,电位较负的金属腐蚀速度加大,而电位较正的金属受到了保护,即异金属腐蚀 。
金属腐蚀一般可分为化学腐蚀和电化学腐蚀两大类。
(一)化学腐蚀
化学腐蚀是由金属表面与介质发生化学作用而引起的,它的特点是在作用进行过程中没有电流产生。化学腐蚀可分为以下两类。
(1)气体腐蚀:金属在干燥气体中(表面上没有湿气冷凝)发生的腐蚀。气体腐蚀一般是指在高温时金属的腐蚀,例如轧钢时生成的氧化皮,内燃机活塞的烧坏等。
(2)在非电解质溶液中的腐蚀)金属在不导电的液体中发生的腐蚀。例如金属在有机液体(如乙醇、石油等)中的腐蚀。
(二)电化学腐蚀
电化学腐蚀是由金属表面与介质发生电化学作用而引起的,在作用过程中有阴极区和阳极区,在金属与介质中有电流流动。电化学作用有时单独造成腐蚀,有时有机械作用、生物作用共同产生腐蚀。电化学腐蚀可分为以下几类。
(1)大气腐蚀:金属在潮湿的空气中发生的腐蚀。
(2)土壤腐蚀:埋设在地下的金属构作物(如管道、电缆等)所产生的腐蚀。
(3)在电解质溶液中的腐蚀:这是极其广泛的一类腐蚀。天然水及大部分水溶液对金属结构的腐蚀(例如在海水和酸、碱、盐的水溶液中所发生的腐蚀)都属于这一类。
(4)在熔盐中的腐蚀:金属在熔盐中发生的腐蚀。如热处理车间中,熔盐加热炉中电极和被处理金属等发生的腐蚀,
(5)应力腐蚀开裂:是在拉伸应力和腐蚀介质作用下的金属腐蚀破坏。应力来自冷热加工过程中的残余应力或外应力。开裂的裂纹与拉应力垂直,有时沿金属晶体的晶界开裂,有时穿晶开裂。
(6)腐蚀疲劳:是在交变应力(或脉冲应力)和腐蚀介质共同作用下,金属的疲劳极限大大降低而导致过早地破裂(如螺旋桨轴、泵轴)的腐蚀。
(7)磨损腐蚀(磨蚀):同时存在腐蚀作用和机械磨损,两者相互加速。磨损的形式有多种。
①冲击腐蚀(冲蚀):是由于液体湍流或冲击所造成的。
②空泡腐蚀(空蚀):高速流动的液体,因不规则的流动,产生了所谓空泡。这种空泡内只有一点水汽或低压的空气,由于压力和流动条件经常变化,空泡会周期性地产生和消失,当它消失时由于与周围高压形成很大的压力差,在靠近空泡的金属表面产生所谓“水锤作用”,常常破坏金属表面的保护膜,使腐蚀作用继续深入。
③微振磨损腐蚀,是由两个紧接着的表面相互振动引起的磨损,破坏了金属的保护膜,使腐蚀加速。
(8)微生物腐蚀:某些微生物的生命活动,能够促进阳极区或阴极区的电化学反应,或能削弱金属表面膜的耐蚀作用,或能产生腐蚀性物质,从而加速电化学腐蚀。如硫酸盐还原菌和铁细菌对金属的腐蚀。
(9)海洋生物腐蚀、不少海洋生物(动物或植物)能够粘附在金属表面并且不断繁殖,在其新陈代谢过程中能产生腐蚀性的物质,或由于其在金属表面覆盖不均匀而造成氧浓差电池,从而加速电化学腐蚀。