【作 者】：王永录、刘正华

【出 版 社】：中南大学出版社

【出版时间】：2007-04

【ISBN】：978-7-81105-088-2

【字 数】：511（千字）

【页 码】：642（页）

【定 价】：￥57（元）

【开 本】：32开

本书是我国贵金属（金、银、铂、钯、铑、钌、铱、锇）再生回收领域的第一部专著。内容包括：贵金属二次资源，与再生回收有关的贵金属基本物理化学性质，从高品位贵金属及合金物料、贵金属废催化剂、感光材料和含少量贵金属的固体废料、溶液（废液）中再生回收贵金属的工艺技术，以及8个贵金属的分离提纯和精制。本书可供从事贵金属冶金专业的科研、设计、生产人员以及大专院校有关专业师生阅读，特别适用于与贵金属再生回收有关的科技和从业人员

第1章 贵金属二次资源(1)

1.1 再生的定义、特性及在供给中的地位(2)

1.1.1 定义和特性(2)

1.1.2 回收价值及在供给中的地位(4)

1.2 贵金属二次资源的主要来源(5)

1.2.1 从材料用途和应用领域划分废料源(6)

1.2.2 产生大宗贵金属废料的主要工业部门(12)

1.3 二次资源分类(18)

1.3.1 金废料(18)

1.3.2 银废料(21)

1.3.3 铂族金属废料(22)

1.4 收集、取样、计量及预处理(28)

1.4.1 收集及预处理(28)

1.4.2 取样及成分分析(29)

1.4.3 取样、分析的快速、简易方法(34)

1.4.4 废料计价(35)

1.5 废料处理企业类型及主要处理方法(42)

1.5.1 废料处理企业类型(42)

1.5.2 贵金属废料处理方法的选择(44)

1.6 贵金属再生回收工业的发展和现状(46)

1.6.1 国外贵金属再生回收工业的发展和现状(46)

1.6.2 国内贵金属再生回收工业的发展和现状(53)

参考文献(60)

第2章 贵金属的物理化学性质(62)

2.1 贵金属的基本理化性质(62)

2.1.1 贵金属的基本物理性质(62)

2.1.2 贵金属的基本化学性质(66)

2.2 贵金属的重要化合物(80)

2.2.1 氧化物(80)

2.2.2 氢氧化物(91)

2.2.3 硫化物(92)

2.2.4 卤化物(93)

2.2.5 贵金属的其他重要化合物(100)

2.3 贵金属的重要配合物(101)

2.3.1 银的配合物(103)

2.3.2 金的配合物(105)

2.3.3 铂的配合物(106)

2.3.4 钯的配合物(107)

2.3.5 铱的配合物(107)

2.3.6 铑的配合物(109)

2.3.7 钌的配合物(110)

2.3.8 锇的配合物(111)

2.4 贵金属的毒性和生理作用(112)

2.4.1 贵金属的毒性(112)

2.4.2 贵金属对人体的有益作用(115)

参考文献(117)

第3章 高品位贵金属及合金物料的回收(119)

3.1 预处理及简单再生工艺(119)

3.2 无机溶剂溶解(122)

3.2.1 硫酸或硝酸溶解(123)

3.2.2 王水溶解(130)

3.2.3 水溶液氯化法溶解(141)

3.3 碎化(活化) -溶解(148)

3.3.1 用Zn碎化铂-铱合金废料(150)

3.3.2 用Sn碎化合金废料(151)

3.3.3 Al热合金化处理高品位贵金属物料(154)

3.3.4 用复合碎化剂碎化铂族金属合金(155)

3.4 电化溶解法(157)

3.4.1 电化溶解法处理货币废料(161)

3.4.2 电化溶解法从Ag-W 合金中回收银(162)

3.4.3 电化溶解法溶解铂铑合金(163)

3.4.4 电化溶解法处理金铂合金(166)

3.4.5 交流电化溶解高温合金(167)

3.4.6 贵铅电化溶解(168)

3.5 其他处理方法(171)

3.5.1 氯化焙烧-浸出及熔盐氯化(171)

3.5.2 硫酸氢钠熔铑(178)

3.5.3 氧化挥发(蒸馏)(179)

3.5.4 氧化碱熔融(181)

3.5.5 银铜合金火法分离(182)

参考文献(182)

第4章 从废催化剂中回收贵金属(186)

4.1 载体催化剂的主要回收工艺(188)

4.1.1 废催化剂预处理(188)

4.1.2 浸出活性组分(192)

4.1.3 溶解载体(197)

4.1.4 全溶解法(202)

4.1.5 火法富集(204)

4.2 汽车尾气净化用催化剂的回收(211)

4.2.1 湿法氧化酸浸(213)

4.2.2 等离子体熔炼-铁捕集(218)

4.2.3 铜捕集回收(221)

4.2.4 高温氰化法回收(222)

4.2.5 氯化干馏法(223)

4.2.6 金属载体催化剂的回收(223)

4.3 化学、石油化学工业用载体催化剂的回收(223)

4.3.1 含铂废催化剂的再生回收(225)

4.3.2 含钯废催化剂的再生回收(242)

4.3.3 含银废催化剂的再生回收(263)

4.3.4 其他含贵金属催化剂的再生回收(266)

4.4 从均相催化剂中回收贵金属(268)

4.4.1 早期回收方法(270)

4.4.2 蒸馏富集回收贵金属(272)

4.4.3 焚烧法从蒸馏残留物中回收贵金属(274)

4.4.4 萃取法回收贵金属(277)

4.4.5 使贵金属转化为固相物而被分离回收(279)

4.4.6 通过结晶从反应混合物中回收催化剂(282)

参考文献(282)

第5章 从感光材料中回收银(289)

5.1 用火法从废胶片、相纸中回收银(292)

5.1.1 焚烧(292)

5.1.2 熔炼(295)

5.2 用湿法从固态感光材料中回收银(300)

5.2.1 碱法(301)

5.2.2 酶法(305)

5.2.3 其他湿法处理(311)

5.3 从废定影液中回收银(316)

5.3.1 金属置换法(316)

5.3.2 化学沉淀法(323)

5.3.3 电沉积法(334)

5.3.4 其他回收方法(345)

5.4 从废水中回收微量银(349)

5.4.1 沉淀法(349)

5.4.2 其他回收方法(352)

参考文献(354)

第6章 从含少量贵金属的固体废料中再生回收贵金属 (358)

6.1 表面薄层(膜)贵金属的回收(358)

6.1.1 化学剥离(359)

6.1.2 电化学剥离法(375)

6.1.3 物理剥离法(377)

6.1.4 从贴金废件中回收金(378)

6.2 从电子废料中回收贵金属(381)

6.2.1 预处理(382)

6.2.2 火法冶金工艺(384)

6.2.3 湿法冶金工艺(386)

6.3 从废耐火砖及各种低品位固态物料中回收贵金属(406)

6.3.1 选矿法回收(407)

6.3.2 火法回收(412)

6.3.3 湿法回收(426)

6.3.4 其他回收工艺(437)

参考文献(439)

第7章 从低含量溶液中富集回收贵金属(444)

7.1 金属置换法(445)

7.1.1 锌置换(447)

7.1.2 铝置换(448)

7.1.3 铁置换(449)

7.1.4 铜置换(449)

7.2 化学沉淀法(450)

7.2.1 含硫化合物沉淀(452)

7.2.2 还原沉淀(455)

7.2.3 其他沉淀剂(460)

7.2.4 共沉淀法(461)

7.3 电沉积法(462)

7.3.1 电沉积法回收金(462)

7.3.2 电沉积法回收银(470)

7.4 离子交换法(473)

7.4.1 离子交换树脂吸附(473)

7.4.2 螯合树脂吸附(481)

7.4.3 萃淋树脂吸附(484)

7.5 溶剂萃取和液膜法(486)

7.5.1 萃取设备及技术(486)

Ⅴ7.5.2 从低含量溶液中萃取贵金属(490)

7.5.3 液膜法富集提取贵金属(492)

7.6 吸附法(505)

7.6.1 活性炭吸附(505)

7.6.2 天然物质吸附(513)

7.6.3 无机吸附剂吸附(515)

7.6.4 微生物吸附(519)

参考文献(527)

第8章 贵金属的提纯和精制(534)

8.1 金的精炼(535)

8.1.1 金的还原精炼(536)

8.1.2 金的电解精炼(544)

8.1.3 金的萃取精炼(550)

8.2 银的精炼(564)

8.2.1 银的电解精炼(564)

8.2.2 银的还原精炼(571)

8.2.3 银的萃取精炼(578)

8.3 铂族金属与金、银及贱金属的分离和进一步富集(582)

8.3.1 分离贱金属(582)

8.3.2 金与铂族金属的分离(586)

8.3.3 铂族金属的相互分离(588)

8.4 铂族金属的精制(603)

8.4.1 粗铂的精制(606)

8.4.2 粗钯的精制(612)

8.4.3 钌的精制(617)

8.4.4 锇的精制(619)

8.4.5 铑和铱的精制(621)

参考文献(633) 2100433B

铂族金属再生是指用冶金或选矿方法从含铂族金属废料中回收铂族金属的过程。随着高技术产业的发展，铂族金属应用范围不断扩大。用量日益增加。但铂族金属资源稀少。且总储量的98%和产量的92%集中在南非和前苏联等少数国家。此外，含铂族金属矿石品位低，提取过程复杂。因此，铂族金属的再生利用正受到世界各国的普遍重视，将铂族金属废料视为“二次资源” 。2100433B

铂族金属，又称铂族元素。包括钌（Ru）、铑（Rh）、钯（Pd）、锇（Os）、铱（Ir）、铂（Pt）六种金属元素，在元素周期表中属第5,6周期。本族元素在宝石学中的应用广泛，其中钯金首饰-白色贵金属新宠，国际时尚流行饰品铂金、钯金为铂族里蕴藏量最小的两种矿物，此二种的冶金性质相当类似，因其同样稀有、用途相类似，所以常在各种应用上互做替代品。

铂族金属以其特别可贵的性能和资源珍稀而著称；与金、银合称“贵金属”。但其发现与利用相对于金、银来说要晚得多。金、银饰品在人类纪元之前的墓葬中就有发现，而人类对铂族金属的了解和利用，不过两百多年的历史。其中铂发现最早，1735 年由尤尔洛）发现，其余几种元素都迟至19世纪才陆续有所了解，如钯是1803年由沃拉斯顿发现，钌是1845年科劳斯（K.Claus）发现。虽然发现晚，但很快了解到它们有一些可贵的功能，因而被广泛应用于现代工业和尖端技术中。因此被称为“现代贵金属”。据报道，从公元前4000年到19世纪末，全球累计产金2.9万t，19世纪世界平均年产金123t；到1973～1980年，世界平均年产金量达1375t。铂族金属的世界产量从1969年开始超过100t，80年代末便翻了一番，达到200t（张文朴，1997），90年代初年产近 300t。从这些数据不难体会出“贵金属”与“现代贵金属”深层的涵义：二者都是珍稀而贵重，而铂族元素虽然绝对数量比不上金、银，但其发展的速度深刻体现出“现代”的涵义。

至今已发现200 余种铂族元素矿物。可分为4大类：

铂族金属自然金属

自然铂、自然钯、自然铑、自然锇等；

铂族金属金属互化物

钯铂矿、锇铱矿、钌锇铱矿，以及铂族金属与铁、镍、铜、金、银、铅、锡等以金属键结合的金属互化物；

铂族金属半金属互化物

铂、钯、铱、锇等与铋、碲、硒、锑等以金属键或具有相当金属键成分的共价键型化合物；

铂族金属硫化物与砷化物

铂族元素的主要矿物及其组成见表3.17.2。工业矿物主要有砷铂矿、自然铂、等轴铋碲钯矿、碲钯矿、砷铂锇矿、碲钯铱矿及铋碲钯镍矿。砷铂矿和等轴铋碲钯矿多见于原生铂矿床，自然铂多产于砂铂矿。贵稀金属是贵金属和稀有金属的总称。由于金和银由人民银行专营， 物资部门经营的贵金属主要是铂族元素， 而硒、 碲、 砷属稀散元素， 通常称为半金属。

铂：铂是银白色金属， 熔点为 1769 度， 密度为 21.45g /cm3， 主要用于电气、仪表 、 化学工业、装饰品及制作精密合金等。

钯：钯是银灰色金属， 熔点 1552 度， 密度 12.16g /cm3， 可塑性好， 在贵金属中耐蚀性较差， 供电气、 仪表 、化工工业、装饰品及制作精密合金等用。

铑：铑是银白色金属， 熔点为 1964 度， 密度为 12.45g /cm3， 是脆性金属。供电气 、 仪表 、 高温合金及精密合金等用。

铱：铱是银灰色金属， 熔点为 2443 度，是贵金属中熔点最高的。密度为 22.4g /cm3，是密度第二大的金属。是脆性金属， 化学性质稳定， 耐酸碱腐蚀， 硬度高。用于电气、 化学、 仪表、 轻工等方面， 配制精密合金。

锇：锇是灰蓝色金属，熔点为 3033度，密度为22.48 g/cm3，是密度最大的金属。高熔点金属，性脆。主要用于电气、仪表、化学工业及合金等。

钌：钌是银白色金属，熔点为2334度，密度12.37 g/m3。用于电气、仪表、化学工业、高温合金及精密合金等用。

镓：液态镓为银白色金属， 固态镓为蓝色结晶金属， 质地柔软， 熔点为 29.8 度， 密度是 5.9g /cm3， 在空气中化学性能稳定， 镓主要用于半导体工业、 制作温度计、 配制易熔金属等。

铟：铟是银白色金属， 熔点 156.6 度， 密度为 7.31g /cm3， 比铅还软， 延展性好， 化学性能稳定， 主要用于配制贵金属合金， 低熔点合金， 轴承合金以及、 电镀等工业方面。

硒：硒是黑色或深灰色玻璃状无定型锭块 （红硒与灰硒为硒的结晶变体， 主成分不变）， 属于稀散元素， 也称半金属。硒的熔点为 220 度， 沸点为 685 度， 密度为 40808g /cm3， 质脆， 主要用于制造整流器、 硒感光板、 复印硒鼓、 合金、 搪瓷和玻璃工业等方面。

碲：碲是一种银灰色半金属， 属稀散元素， 熔点为 450 度， 密度为 6.24g /cm3， 质脆， 具有很高的电阻系数， 是逆磁性金属， 所以是良好的半导体材料。主要用来制作半导体器件、 合金、 化工原料及铸铁、 橡胶、 玻璃等产品的添加剂。

砷：砷是银灰色半金属， 属稀散元素。砷的熔点为 814 度， 在 613 度时即升华， 砷在空气中易氧化， 砷的氧化物有剧毒 （俗称砒霜）， 砷的密度为 5.73G /cm3， 不溶于水， 也不溶于有机溶剂， 用于制作合金和半导体器件等。

铂类金属在地壳中的自然储量为8万吨，可开采储量7.1万吨，其中，铂占50%，钯占35%，钌占9%，铑占6%。 早期的铂矿来源于哥伦比亚，主要产地为南非、苏联、加拿大等。

南非铂矿一部分是天然的铂铁合金，一部分以硫化物形式与铁、镍、铜的硫化矿共存；已探明的可采储量约18000吨，总储量达62200吨，矿石品位3～8克/吨。加拿大的铂族金属主要以硫化物和砷化物与铜、镍硫化矿伴生。可采储量280吨，总储量497吨，矿石品位0.5～0.8克/吨。苏联铂矿有砂矿和共生矿，可采储量6220吨，总储量12440吨，矿石品位8～10克/吨。此外，中国、美国、澳大利亚等均有共生矿床。所有矿石中，铂与其他铂族金属总是共存的。铂族中，铂、钯的量最大，二者合计约占铂族总量的90%。其他铑、铱、锇、钌合计仅约占铂族总量的10%。前苏联矿石中的钯约占铂族总量的60%，其他国家的矿多以铂为主。