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聚酯薄膜的价格较高,厚度一般为0.012mm,常用做蒸煮包装的外层材料,印刷性较好。更由于聚酯薄膜的复杂性和难判断,给海关的监管带来不少的困难。
通常为无色透明、有光泽的薄膜(现已可加入添加剂粒子使其具有颜色),机械性能优良,刚性、硬度及韧性高,耐穿刺,耐摩擦,耐高温和低温,耐化学药品性、耐油性、气密性和保香性良好,是常用的阻透性复合薄膜基材之一,但耐电晕性不好。
聚酯薄膜是一种高分子塑料薄膜,因其综合性能优良而越来越受到广大消费者的青睐。由于我国生产量和技术水平仍不能满足市场的需求,部分仍需依靠进口。
聚酯薄膜的价格较高,厚度一般为0.012mm,常用做蒸煮包装的外层材料,印刷性较好。更由于聚酯薄膜的复杂性和难判断,给海关的监管带来不少的困难。
聚酯薄膜是一种高分子塑料薄膜,因其综合性能优良而越来越受到广大消费者的青睐。由于我国生产量和技术水平仍不能满足市场的需求,部分仍需依靠进口。
20世纪中叶,随着高分子化合物的发展,便用极薄的聚乙烯薄膜取代了传统的稻草法国目前研究较多的是聚酯类地膜与淀粉和聚酯混合型地膜,聚酯类地膜的原料
根据生产聚酯薄膜的用料和生产工艺分类
根据生产聚酯薄膜所采用的原料和拉伸工艺不同可分为以下两种:
1、双向拉伸聚酯薄膜(简称BOPET),是利用有光料(也称大有光料,即是在原材料聚酯切片二氧化钛含量为0.1%,经过干燥、熔融、挤出、铸片和纵横拉伸的高档薄膜,用途广泛)。BOPET薄膜具有强度高、刚性好、透明、光泽度高等特点;无嗅、无味、无色、无毒、突出的强韧性;其拉伸强度是PC膜、尼龙膜的3倍,冲击强度是BOPP膜的3-5倍,有极好的耐磨性、耐折叠性、耐针孔性和抗撕裂性等;热收缩性极小,处于120℃下,15分钟后仅收缩1.25%;具有良好的抗静电性,易进行真空镀铝,可以涂布PVDC,从而提高其热封性、阻隔性和印刷的附着力;BOPET还具有良好的耐热性、优异的耐蒸煮性、耐低温冷冻性,良好的耐油性和耐化学品性等。 BOPET薄膜除了硝基苯、氯仿、苯甲醇外,大多数化学品都不能使它溶解。不过,BOPET会受到强碱的侵蚀,使用时应注意。BOPET膜吸水率低,耐水性好,适宜包装含水量高的食品。
2、单向拉伸聚酯薄膜(简称CPET),是利用半消光料(原材料聚酯切片中添加钛白粉),经过干燥、熔融、挤出、铸片和纵向拉伸的薄膜,在聚酯薄膜中的档次和价格最低,主要用于药品片剂包装。由于使用量较少,厂家较少大规模生产,大约占聚酯薄膜领域的5%左右,我国企业也较少进口,标准厚度有150μm。
根据聚酯薄膜的用途分类
由于聚酯薄膜的特性决定了其不同的用途。不同用途的聚酯薄膜对原料和添加剂的要求以及加工工艺都有不同的要求,其厚度和技术指标也不一样;另外,只有BOPET才具有多种用途,因此根据用途分类的薄膜都是BOPET。可分为以下几种:
1、电工绝缘膜。由于其具有良好的电器、机械、热和化学惰性,绝缘性能好、抗击穿电压高,专用于电子、电气绝缘材料,常用标准厚度有:25μm、36μm、40μm、48μm、50μm、70μm、75μm、80μm、100μm和125μm(微米)。其中包括电线电缆绝缘膜(厚度为25-75μm)和触摸开关绝缘膜(50-75μm)。
2、电容膜。具有拉伸强度高、介电常数高,损耗因数低,厚度均匀性好、良好的电性能、电阻力大等特点,已广泛用于电容器介质和绝缘隔层。常用标准厚度有3.5μm、3.8μm、4μm、4.3μm、4.8μm、5μm、6μm、8μm、9μm、9.8μm、10μm、12μm。
3、护卡膜。具有透明度好、挺度高、热稳定好、表面平整优异的收卷性能、均匀的纵横向拉伸性能,并具有防水、防油和防化学品等优异性能。专用于图片、证件、文件及办公用品的保护包装,使其在作为保护膜烫印后平整美观,能保持原件的清晰和不变形。常用标准厚度有10.75μm、12μm、15μm、25μm、28μm、30μm、36μm、45μm、55μm、65μm、70μm,其中15μm以上的主要作为激光防伪基膜或高档护卡膜使用。
4、通用膜。具有优异的强度和尺寸稳定性、耐寒性及化学稳定性,广泛用于复合包装、感光胶片、金属蒸镀、录音录像等各种基材。具体有以下几种:
①半强化膜。最主要的特点是纵向拉伸强度大,在较大的拉力下不易断裂,主要用于盒装物品的包装封条等。常用标准厚度有20μm、28μm、30μm、36μm、50μm。
②烫金膜。最大特点是拉伸强度和透明度好,热性能稳定、与某些树脂的结合力较低。主要适合高温加工过程中尺寸变化小或作为转移载体的用途上。常规标准厚度为9μm、12μm、15μm、19μm、25μm、36μm。
③印刷复合包装膜。主要特点是透明性好、抗穿透性佳、耐化学性能优越、耐温、防潮。适用于冷冻食品及食品、药品、工业品和化妆品的包装。常用标准厚度为12μm、15μm、23μm、36μm。
④镀铝膜。主要特性是强度高、耐温和耐化学性能好、有良好的加工以及抗老化性能,适当的电晕处理,使得铝层和薄膜的附着更加牢固。用于镀铝后,可广泛用于茶叶、奶粉、糖果、饼干等包装,也可作为装饰膜如串花工艺品、圣诞树;同时还适用于印刷复合或卡纸复合。常规标准厚度有12μm、16μm、25μm、36μm。
⑤磁记录薄膜。具有尺寸稳定性好,厚度均匀,抗拉强度高等特点。适用于磁记录材料的基膜和特殊包装膜。包括录音录像带基(常用标准厚度有9-12μm)和黑色膜(常用标准厚度有35-36μm)。
5、纳米PET薄膜
高的透明度和光泽度:纳米粒子粒径在1~100nm之间,小于可见光的波长,对薄膜透明度影响较少。
高的阻隔性能和耐热性能:利用具有特殊性能的纳米材料和独特的加工工艺,使纳米材料呈纳米尺寸均匀分散PET基体中,在薄膜生产过程中通过拉伸取向,从而使PET 薄膜呈现极优异的阻隔性能,O、CO2、H2O透过率成倍下降,耐热性能也大幅度提高,可扩大PET的应用领域,大大延长被包装物的货架寿命,还可以用于需热灌装或消毒杀菌的场合。
根据聚酯薄膜的质量分类
不同厂家根据聚酯薄膜的质量可又不同的分类名称,我国厂家一般分为优等品、一级品和合格品,而国外厂家一般都分为A级品、B级品和C级品。一般厂家所销售的产品中A级品占97-98%,B级品只占2-3%,C级品即是不合格品,不上流通领域销售。主要原因是原料价格高,一般厂家将其回炉重新作为原料使用,或者将其作为短纤卖给纺织厂作纺织原料。国外厂家有时也将每季度或每半年的库存薄膜当B级品出售,此做法是东南亚国家一些厂家的一贯做法,目的是减少库存。
聚酯薄膜冲孔过程的仿真分析研究
针对包装薄膜以及农用地膜的特殊性能要求,采用排冲的加工方法在聚酯薄膜表面冲孔。稳定的张力是保障冲孔质量和卷膜质量的关键,文中采用PLC系统控制薄膜进给定位和膜内张力的波动幅值。由于薄膜冲孔后残余应力会影响到冲孔和卷膜质量,文中采用ANSYS/LS-DYNA模拟冲孔过程,分析冲孔过程中的应力、应变分布,对张力参数的设定提供参考。
聚酯薄膜的在线表面涂布处理 聚酯薄膜的在线表面涂布处理 聚酯薄膜的在线表面涂布处理
随着我国经济发展,人民生活水平不断的提高,聚酯薄膜行业的发展面临更多的机遇和挑战,聚酯薄膜厂家需要在扩展薄膜功能性方面进行技术改进,满足市场需求。在线涂布技术就是在聚酯薄膜生产过程中,增加在线涂布工序,使用涂布机将化学涂布液涂覆于薄膜表面,赋予聚酯薄膜产品特定的表面功能的一种工艺,能够大幅扩展聚酯薄膜的使用领域。
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聚酯薄膜在线涂布技术原理
1.1 在线涂布实现的功能。通过使用不同的涂布液,如聚酯型、聚氨酯型、丙烯酸、硅溶液等,在线涂布可以增强薄膜的特定表面性能,如增强薄膜印刷性能,增强镀铝后薄膜的铝层剥离力,提供镀铝后薄膜的耐水煮性能,以及提高薄膜表面爽滑性能等。每种涂布液使用时均需对生产工艺进行相应调整,以达到涂布液的固化时间、温度等技术要求,并保证生产的稳定性。
1.2 配制涂布液的主要组成成分。在线涂布配制的涂布液一般都是水性的,基本成分是水、流平剂(使涂布液均匀分散)、功能性涂布液(提供涂布液的主要功能)、固化剂(又称交联剂,经干燥过程与树脂交联反应,使树脂与薄膜表面牢固结合)及催化剂。
1.3 在线涂布与其他表面处理方式比较。在线涂布与离线涂布方式相比,不需要离线复卷,涂布在纵向拉伸和横向拉伸之间,使用横拉段作为烘箱干燥涂布液,生产效率高;并且因涂覆均匀,涂层薄于离线涂布,且涂布效果更好,可显著降低涂布成本。经电晕处理的薄膜表面张力会随时间推移逐渐衰减,经涂布处理的薄膜表面不存在电晕衰减问题。
1.4 在线涂布工艺流程。在线涂布的生产工艺主要由涂布液的配制、涂布液供给、薄膜电晕处理、凹辊涂布、干燥系统等几个部分组成。涂布液需要在供液罐中经过一段时间的搅拌,制成可用于在线涂布的涂布液。制成的涂布液通过供液泵打入中间料罐。在聚酯薄膜经纵拉设备进行纵向拉伸后,需要电晕设备对薄膜表面进行电晕处理,以提高薄膜的表面张力,增强润湿性能。同时中间泵将中间料罐中的涂布液泵入密闭的刮刀腔内,凹辊将腔内涂布液通过与薄膜的接触包角转移到薄膜表面,在薄膜表面形成涂布层。覆有涂布液的薄膜随后进入横向拉伸设备,在横向拉伸预热段内,涂布液经干燥过程挥发水份,最终在薄膜表面形成均匀的化学处理层。
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在线涂布设备介绍
聚酯薄膜在线涂布设备通常由涂布液供料装置、电晕装置、吻涂导辊、涂布刮刀腔、涂布凹辊、涂布橡胶压辊、S型导出辊等组成。
2.1 涂布液供料装置。涂布液供料装置有配液罐、供液泵、供液管道、中间罐组成,配制好的涂布液由配液罐打入中间罐,并由中间罐泵入刮刀腔。
2.2 电晕处理装置。电晕处理装置位于涂布设备的前端,用于涂布前在聚酯薄膜表面进行电晕处理,增加薄膜表面张力,使后续涂覆处理流平均匀、涂布液与薄膜表面附着牢固。
2.3 刮刀腔。刮刀腔由腔体和涂布刮刀组成。刮刀腔在工作状态与涂布凹辊紧密接触,涂布液转移到涂布凹辊上,涂布刮刀用于去除涂布辊上多余的涂布液,使涂布液在涂布辊上分布均匀,可更换的涂布刮刀通常由不锈钢材料制成。
2.4 涂布辊。涂布辊是表面有细小凹槽的金属辊,每个凹槽细密地排列形成蜂窝结构。涂布液通过刮刀腔带入涂布辊凹槽,再通过涂布辊转移到薄膜上。在涂布过程中,涂布辊的运转方向需要设置成与薄膜的前进方向相反,已达到转移涂布液的目的。一个具有双面涂布的涂布系统需要有上下两根涂布辊。
2.5 涂布橡胶辊。涂布橡胶辊在不生产涂布膜时可以抬起,使涂布辊不接触铸片,生产时压辊下压使铸片接触涂布辊,实现涂布。如果生产双面涂布产品,上涂布辊会将涂布液转移到橡胶辊表面,由橡胶辊再向下转移涂布液至铸片。
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涂布生产的关键工艺控制
3.1 涂布厚度的测量。可以在线测量出的涂布厚度是指湿涂厚度,即未干燥前的涂布液厚度。涂布厚度直接关系到涂布质量,如耐蒸煮涂布膜,涂布厚度过低会降低与铝层结合力,造成制袋后的耐蒸煮性能降低。涂布厚度=涂布液消耗/涂布面积=固定时间的涂布消耗/涂布宽度×涂布长度(TDO速度×测量时间)
3.2 涂布厚度的调整。通过调整凹辊上方橡胶辊的位置,可以调整凹辊上的涂布包角,增大或减小凹辊与铸片的接触区域,达到调整涂布厚度的目的。也可以调整凹辊转速调整涂层厚度。如果正常生产情况下,涂布厚度逐渐下降,应是涂布辊堵塞造成的,需要立即停止涂布,清洁涂布系统,清洁涂布辊,如仍无作用必须更换涂布辊。
3.3 涂布液的流平性。涂布液需要均匀涂覆在涂布辊上,为了达到这种效果,需要在涂布前的铸片上进行电晕处理,增强铸片的表面张力,同时需要在涂布液中添加适当比例的润湿剂,增强流平效果。但增加润湿剂可能会造成涂布液气泡和干燥问题,需要根据实际需求适当添加。
3.4 涂布液的保存时间及保存条件。涂布液要求避光密封存储,因为部分涂布液在高温或低温下会变质,存放及运输过程需要控制温度。涂布液需要在有效期内使用,已经配制好的涂布液需要在有冷却套的配液罐中存储,连续搅拌,且不可存放过长时间。
3.5 涂布缺陷的控制。在涂布膜生产中,如果涂布辊部分位置未能将涂布液转移至铸片,就会造成漏涂。在薄膜后续加工过程中,薄膜的漏涂位置无法起到应有的表面功能,会对印刷、镀铝等工序造成质量问题,因此必须在涂布生产过程检查并解决漏涂。
3.6 涂布膜的回收处理。涂布生产过程产生的废膜造粒后需要分类储存,按需使用,不能直接打入原料循环。同时涂布液也会对造粒的生产稳定造成影响,需要调整造粒挤出速度,保证生产稳定。
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在线涂布产品介绍
4.1 涂布窗膜。生产车窗、建筑窗膜的PET基膜,需要使薄膜产品具有极好的光学特性。为使薄膜达到低雾度、高透光率的效果,生产过程需要降低添加剂的使用量,但降低添加剂含量会使薄膜表面粗糙度降低,使后续的分切收卷非常困难。使用涂布工艺,将特殊的无机原料加入涂布液,利用其可提高薄膜爽滑性能的特性,涂布后薄膜的表面性能,解决了低雾度薄膜难以加工的问题。
4.2 耐蒸煮涂布膜。普通镀铝膜在复合制袋后如果在100℃水中水煮,铝层会剥离,无法用于需要巴氏杀菌等工序的食品制袋。通过涂布耐水性聚脂涂布液,使薄膜表面的聚酯涂层在高温水煮条件下能和铝层紧密结合,保证了蒸煮袋经高温水煮不脱铝,能够满足耐蒸煮袋生产要求。
4.3 印刷增强性涂布膜。普通膜可经电晕处理后用于印刷加工,但存在电晕值衰减问题,且油墨与薄膜表面的结合力不高。通过涂布增强印刷性能的树脂,可以显著提高油墨与薄膜表面的结合力,并且能够有效避免普通电晕膜的电晕衰减问题。
4.4 标签用涂布膜。白色PET膜可用于生产标签,一般需离线涂布对表面处理后再用于标签打印,通过在线涂布处理,可直接打印标签,薄膜表面的涂布层能够实现打印后耐摩擦,不掉色的特性。
文章转自《中国包装工业》介绍聚酯薄膜在线涂布的技术原理、生产设备、工艺流程,以及产品市场分析。
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一九四八年英国帝国化学公司(英文缩写ICI)和美国杜邦公司(DUPONT)首先申请了制备聚酯薄膜的专利,并于一九五三年实现了双向拉伸聚酯薄膜生产工业化。从此,聚酯薄膜行业发展逐渐拉开了帷幕,到20世纪末,全世界聚酯薄膜产量约达到170万吨。
我国的BOPET薄膜起步较晚,1974年才开始工业化。改革开放前仅有化工部第二胶片厂、常州绝缘材料厂等几家生产,总产量不过几千吨,成品率低、品质差。此后我国陆续有一些技术和装备引进,由于国外有些工艺和技术对我国保密,再加上我国的消费市场尚未形成, BOPET薄膜发展非常缓慢。
在2000年到2005年期间,由于我国对韩国反倾销的开展,以及全球经济的复苏,BOPET薄膜行业的发展才逐渐成熟。2005年时,生产线总量已达57条,若把在建项目计算在内产能可突破60万吨,已逐步赶上世界生产水平。那么,聚酯薄膜究竟有何作用?为何当时国家会花大力气发展,并且在短时间内就赶上世界生产水平?今天,小编为你揭开聚酯薄膜行业的秘密!
一、聚酯薄膜简介
聚酯薄膜(PET)是以聚对笨二甲酸乙二醇酯为原料,采用挤出法制成厚片,再经双向拉伸制成的薄膜材料。聚酯薄膜是一种高分子塑料薄膜,因其综合性能优良而越来越受到广大消费者的青睐。
按生产聚酯薄膜所采用的原料和拉伸工艺不同可分为以下两种:
BOPET是利用有光料(也称大有光料,即是在原材料聚酯切片中不添加钛白粉),经过干燥、熔融、挤出、铸片和纵横拉伸的高档薄膜,用途广泛。
CPET是利用半消光料 (原材料聚酯切片中添加钛白粉),经过干燥、熔融、挤出、铸片和纵向拉伸的薄膜,在聚酯薄膜中的档次和价格最低,主要用于药品片剂包装,使用量较少。
聚酯薄膜优点
聚酯薄膜是一种无色透明、有光泽的薄膜,是常用的阻透性复合薄膜基材之一。
二、聚酯薄膜工艺及性能
三、聚酯薄膜应用
四、聚酯薄膜产业链
五、聚酯薄膜市场分析
我国聚酯薄膜工业起步于20世纪80年代,大部分生产线由国外引进,随着聚酯薄膜应用的日益广泛,特别是复合包装应用的兴起,其市场需求快速增长,产业规模迅速扩大, 产能由20世纪80年代末的1万吨/年发展到2009年的85万吨/年,根据中国塑料加工工业协会的统计,2010年国内聚酯薄膜需求总量超过了100万吨,中国目前已经成为全球聚酯薄膜产品的重要生产基地。
目前国内在聚酯薄膜领域基本已实现自给,并实现了出口,但部分中高端产品仍然需要进口。从图中可以看到:在出口方面, 2010年国内聚酯薄膜出口约16万吨,约占国内产量的1/5,出口单价约为3000美元/吨;在进口方面,2010年国内约进口22万吨,多为中高端聚酯薄膜产品如光学薄膜基膜、玻璃贴膜基膜等,进口平均单价约为1万美元/吨,出口吨单价远高于进口吨单价。
下游市场分析
根据世界包装组织统计,2009年全球包装行业市场规模为5600亿美元左右,2002-2009年复合增长率为5.7%。包装行业的发展与人类社会和经济的持续发展息息相关,是现代经济体系中的“朝阳产业”。
我国作为制浩大国,2009年包装行业市场规模约为1260亿美元,占全球包装行业市场规模的22.5%。2002-2009年消费品零售总额年均增速16.9%,包装行业的增速为21.9%。预计我国消费品零售总额仍将延续较快增速,保守估计包装行业可维持15%左右的增长速度。
塑料包装新材料、新工艺、新技术、新产品不断涌现,近年来保持了高增长的态势,其年均增长速度领先于其它包装材料,如美国塑料包装年均增长率为6.4% ,而纸和玻璃分别为2.2%和0.9% ;又如日本塑料包装年均增长率为7.1%,而纸、金属、玻璃分别为4.7%、4.9%和3.3%。目前国内的塑料包装、纸包装、金属包装、玻璃包装和其他包装各自所占比例如下:
六、聚酯薄膜行业特点
BOPET薄膜是聚酯产业链的重要组成部分,行业特点分析如下:
①设备和原辅料配方是BOPET薄膜的主要技术壁垒
全球设备厂商基本能满足下游薄膜厂商需求
超薄和厚型薄膜都难以生产
原辅料配方是生产差异化产品的关键
②相对较高的资金壁垒,单挑生产线投资约在3亿元左右
③国内产能快速扩张
④普通聚酯薄膜竞争激烈,差异化产品发展不足
⑤出口约占国内产量的1/5,部分中高端产品仍需进口
七、聚酯薄膜相关企业
国外企业
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国内企业
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八、聚酯薄膜发展问题与趋势
存在问题
①重复引进高档次的薄膜生产线,生产低档次的包装用薄膜,盲目扩大生产规模;
②企业没有危机感,不注重新产品的开发,企业发展没有技术的支撑,持续发展的可能性小;
③采用降价销售引起价格竞争,使整个行业已到亏损的边缘;
④产品做的不精,各企业产品特点不明显,市场分隔不清;
⑤引进设备的消化吸收不够,进口设备随带的技术资料不全,或对设备结构性资料消化吸收不够。
发展趋势
①优胜劣汰、兼并重组、集聚规模是今后国内BOPET企业市场竞争的必然结果;
②加强管理,提高质量,推进出口,参与国际竞争;
③加大技术投入,开发新产品,均衡发展BOPET在各个领域的应用;
④利用BOPET的性能、成本优势、寻找可予以替代的用途。
特约作者:材智汇
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《一种高透明厚型聚酯薄膜》所要解决的技术问题是:提供一种厚度在125微米-500微米之间、具有高透明性、低雾度的、爽滑性好、易加工的高透明厚型聚酯薄膜。
《一种高透明厚型聚酯薄膜》所述聚酯薄膜由低结晶速率的共聚酯经双向拉伸而得到,所述薄膜的厚度为125微米~500微米,透光率≥88.0%,雾度≤2.4%,薄膜中含有纳米级、亚纳米级和微米级的添加剂,微米级添加剂占添加剂总重量的2~50%。
上述高透明厚型聚酯薄膜,所述添加剂中0.001微米~0.02微米之间的粒子占添加剂总重量的30%~98%,0.1微米~0.50微米之间的粒子占添加剂总重量的0%~50%,0.8~3.0微米之间的粒子占添加剂总重量的2~50%。
上述高透明厚型聚酯薄膜,所述低结晶速率的共聚酯为乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、1,4-环己烷二甲醇中的一种或两种以上的醇与间苯二甲酸、对苯二甲酸、2,6-萘二甲酸中的一种或两种以上的酸共聚形成的共聚酯。
上述高透明厚型聚酯薄膜,所述低结晶速率的共聚酯中的间苯二甲酸占二元酸摩尔含量为0.5mol%~15mol%。
上述高透明厚型聚酯薄膜,所述低结晶速率的共聚酯中的1.4-环己烷二甲醇占二元醇的摩尔含量为0.5mol%~12mol%。
上述高透明厚型聚酯薄膜,所述添加剂为二氧化硅、二氧化钛、三氧化二铝、高岭土、碳酸钙、硫酸钡、聚丙烯酸酯甲酯或聚苯乙烯。
聚酯薄膜由聚酯原料切片经过拉伸而得到,《一种高透明厚型聚酯薄膜》中,为了生产厚度为125微米~500微米的聚酯薄膜,并且保证这种厚型薄膜的透光率≥88.0%,雾度≤2.4%,如果使用普通PET聚酯切片,由于其结晶速率高而造成薄膜在铸片、拉伸后的透光率大大降低、雾度值大幅度提高,使膜的光学性能遭到很大的破坏,所以《一种高透明厚型聚酯薄膜》薄膜在生产时采用可降低PET结晶速率的共聚酯。
在《一种高透明厚型聚酯薄膜》中采用的可降低PET结晶速率的共聚酯,可以为乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、1,4-环己烷二甲醇中的一种或两种以上的二元醇与间苯二甲酸、对苯二甲酸、2,6-萘二甲酸中的一种或两种以上的二元酸共聚形成的共聚酯。
在《一种高透明厚型聚酯薄膜》所选用的二元醇,可以是乙二醇、1.4-环己烷二甲醇、聚乙二醇、丙二醇中的一种或两中以上的醇,优选乙二醇和1.4-环己烷二甲醇。其中在乙二醇和1.4-环己烷二甲醇中,优选1.4-环己烷二甲醇占二元醇的摩尔含量为0.5%~12%,当1.4-环己烷二甲醇的摩尔含量大于12%时,使得薄膜的结晶性较差,不能保持结晶结构或结构不牢固,因而造成膜的耐热性差、热收缩偏大。
《一种高透明厚型聚酯薄膜》中,所采用的二元酸可以是间苯二甲酸、对苯二甲酸、2.6-萘二甲酸中的一种或两种以上的二元酸,优选间苯二甲酸与对苯二甲酸。随着间苯二甲酸含量的增加,共聚酯的玻璃化转变温度会降低.冷结晶温度会明显提高,熔点降低。这主要是由于分子链中引入了间苯二甲酸,使原有规整的PET大分子链的规整性降低,分子链段解冻所需的能量会降低,从而导致玻璃化转变温度降低。同时由于规整性降低,分子链排入晶格需要更多的活化能,只有在较高的温度下才能结晶,即结晶温度升高.并且所得到的结晶结构的规整度差.表现为结晶结构的墒值较高。间苯二甲酸的引入使共聚酯的结晶速率及球晶生长速率明显降低.但对球晶的形态及生长机理并无明显的影响。其中,间苯二甲酸占二元酸的摩尔含量为0.5~25%,当间苯二甲酸含量大于25%时,使得薄膜的结晶性较差,不能保持结晶结构或结构不牢固。因而膜的耐热性差,热收缩偏大。当间苯二甲酸含量低于0.5%时,共聚酯晶体内几乎没有间苯成分存在,起不到降低结晶速率的作用。
《一种高透明厚型聚酯薄膜》所采用的可降低结晶速率的共聚酯,可以是一种或几种低结晶速率共聚酯的混合物。例如可以是含有1.4-环己烷二甲醇(CHDM)低结晶速率的共聚酯或含有间苯二甲酸(IPA)低结晶速率的共聚酯单独使用也可以混合使用。随着具有环状结构和不同熔点的齐聚物含量的增加,共聚酯的熔融结晶温度向低温偏移,结晶温度区域逐渐变宽、半结晶周期增大,结晶速率降低。
《一种高透明厚型聚酯薄膜》所述低结晶速率的共聚酯的熔点为220℃~254.5℃,其冷结晶温度为150℃~200℃。采用这种共聚酯生产的厚度为125微米-500微米、透光率≥88.0%,雾度≤2.4%的厚型薄膜在应用于对光学性能要求较高的中大型平板显示屏中的保护膜、反射膜、扩散膜等时,需要是薄膜保持良好的运行性能和收卷性能。为使这种厚型薄膜达到良好的运行性能和收卷性能,需要增加薄膜的表面粗糙度,《一种高透明厚型聚酯薄膜》通过在膜中加入添加剂来增加膜的表面粗糙度,所述添加剂是由纳米级粒子、亚纳米级粒子和微米级粒子组成的混合添加剂,其中,微米级粒子占添加剂总重量的2~50%。
《一种高透明厚型聚酯薄膜》所采用的添加剂可以为二氧化硅、硫酸钡、碳酸钙、有机硅、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、二氧化钛、三氧化二铝、高岭土等爽滑粒子。优选二氧化硅、二氧化钛、三氧化二铝、高岭土、碳酸钙、硫酸钡、聚甲基丙烯酸甲酯或聚苯乙烯。
《一种高透明厚型聚酯薄膜》的厚型聚酯薄膜,可以是单层结构,也可以是包括基层和表层的二层/多层结构。
《一种高透明厚型聚酯薄膜》中,在单层结构薄膜、两层/多层结构薄膜的表层中含有粒径为0.001微米~5微米的一种或多种不同粒径、不同种类的添加剂粒子,其中0.001微米~0.02微米之间的粒子占添加剂总重量的30%~98%,0.1微米~0.50微米之间的粒子占添加剂总重量的0%~50%,0.8微米~3.0微米之间的粒子占添加剂总重量的2~50%。
《一种高透明厚型聚酯薄膜》中,在单层结构薄膜、两层/多层结构薄膜的表层中的添加剂的含量为80ppm~1500ppm,优选100ppm~1200ppm。在两层/多层结构薄膜的基层中,所有的添加剂为纳米级添加剂,含量为10ppm~800ppm,优选20ppm~600ppm。
《一种高透明厚型聚酯薄膜》中,在两层/多层结构薄膜的基层中应用纳米添加剂粒子,主要是因为纳米粒子比可见光的波长相对要小,它起不到遮光的效果,增加了聚酯薄膜的透光率,提高聚酯薄膜尺寸稳定性,使膜的表面细腻。但是它添加过多,由于纳米效应,聚酯的结晶度会提高,这又会造成厚型薄膜的雾度值提高。为了更好地控制厚型薄膜在加工过程中的结晶速率(膜的透光率与雾度值),《一种高透明厚型聚酯薄膜》中在添加纳米级添加剂粒子的同时,又添加了亚纳米级添加剂的粒子(0.1微米~0.50微米),这样既可以控制结晶速率,又在光线通过时,不会阻挡光的通过,同时使厚型薄膜具有高的透光率与清晰度。
《一种高透明厚型聚酯薄膜》所述厚型聚酯薄膜,可以通过下述方法来制备:
1.将混合好的基材层聚酯原料切片和表层聚酯原料切片,送入相应挤出系统熔融挤出;
2.基材层和表层熔体经共挤模头,在转动的冷却辊上形成多层的无定型的聚酯铸塑厚片;
3.将冷却后的厚片预热后,纵向拉伸3.0~4.0倍;
4.将纵向拉伸后的膜片预热后,横向拉伸3.0~4.5倍;
5.将拉伸后的薄膜热定型,冷却后收卷,得到厚型高透明聚酯薄膜。
上述制备方法的聚酯切片的熔融挤出温度可以为240℃~300℃,热定型温度可以为160℃~240℃。
《一种高透明厚型聚酯薄膜》提供的厚型聚酯薄膜,厚度为150微米-500微米,透明度高(透光率≥88.5%,雾度≤2.4%),具有良好的尺寸稳定性、耐化学性以及很好的加工性,可以广泛应用于不同的行业,特别是对光学性能要求较高的中大型平板显示屏中的保护膜、反射膜、扩散膜等以及胶片、喷绘、标签、窗膜要求的膜。