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六氟合铂酸氙由强氧化性的六氟化铂在六氟化硫气体中氧化氙制得。反应初始温度为77K,随着反应进行逐渐升高。
在热水中分解
[说明]: XePtF6 1962年,在加拿大工作的英国化学家巴特勒特(Bartlett)将氧化性比氟还强的六氟化铂蒸气和氧反应,得到一种新的深红色固体,经X射线衍射分析和其他实验确认此化合物的化学式为O2PtF6,其反应方程式为: O2+PtF6→[O2]+ [PtF6]- 考虑到此处生成氧的正氧化数物,而氧的第一电离能和氙类似(比氙稍大,O2的第一电离能是1175.7kJ/mol,氙的第一电离能是1175.57kJ/mol),同时从晶格能来看六氟化铂也是可以稳定存在的,于是他仿照氧化氧的做法,将六氟化铂与氙按等摩尔比在室温下混合,得到一种橙黄色固体(Xe+PtF6==XePtF6),即为六氟合铂酸氙。这是具有历史意义的第一个含化学键的零族元素化合物,震惊了化学界。动摇了长期禁锢人们思想。"惰性气体"也随之改名"稀有气体"。
XePtF6 在室温下稳定。Pt在PtF6中处于较高价态,具备氧化性,Xe表现还原性,失去电子。遇水迅速分解,并释放出气体。不溶于非极性的四氯化碳,表明它可能是离子型化合物。随着六氟化铂和氙的比例不同,产物的组成在一定范围内变动。
XePtF6的生成打破了绝对惰性的想法,稀有气体化合物(氧化物,氟化物,氟氧化物等)一个接一个地面世了。
后期的实验证明该化合物化学式并非如此简单,包括XeFPtF6和XeFPt2F11。
XePtF6的各元素的化合价分别为: +1 +5 -1
六氟合铂酸氙的结构并非"Xe[PtF6]",因为"Xe"是一个自由基,会发生二聚,或夺取一个氟原子生成XeF。[2]后期的研究表明该橙黄色固体很可能含有[XeF][PtF6]、[XeF][Pt2F11]、[Xe2F3][PtF6]等组分,[3]阴离子是八面体型的铂氟配离子,阳离子是多种多样的含氙阳离子。[4]
在氟化氢溶液中制得的六氟合铂酸氙含有[PtF5]n和XeF离子,因此有人认为六氟合铂酸氙中铂与氟离子生成聚合的网状阴离子,氙或氙与氟生成的阳离子则填充在间隙中。[2]
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