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离子导体是依靠离子定向移动来导电的导体,包括电解质水溶液、有机电解质溶液、熔融盐和固体电解质,其中最常见的是电解质水溶液。
从电离程度来看,过去曾把电解质分为强电解质和弱电解质两类。这种分类不能解释同一物质在不同溶剂中表现为弱电解质或强电解质的行为,因而不能作为物质属性的分类法。现代观点主张把电解质分为非缔合式和缔合式两种。前者在水中形成阳离子和阴离子,没有未离解的分子,也没有形成离子对。卤化碱、碱土卤化物、过氯酸盐和过渡金属卤化物等属于这一类;后者在溶液中存在共价键形成的未离解的分子。全部的酸,包括卤酸和过氯酸,它们通过静电吸引而使阳离子、阴离子形成离子对。
溶剂化对电解质的性质有很重要的作用。作为溶剂的水,其结构对电解质的性质影响很大。分析水分子结构得知,两个氢原子以104.5°夹角排在氧原子的两边。液体水在短程范围内和短时间内具有和冰相似的结构。这个四面体是通过氢键形成的。液体状态的水一般是网状结构,水分子通过静电作用聚集在一起,而热运动又不断破坏其聚集态,因此处在动态平衡之中,但也有一些游离的水分子。水是偶极分子,其正、负电荷中心不重合。因此,水分子受离子静电的作用而定向在离子周围形成水化壳,这是水的第一种溶剂化作用——离子水化。水分子还可使纯态时不导电的电解质变成可导电的,这是第二种溶剂化作用;在酸碱理论中,叫质子转移或酸碱反应。
水化离子对电解质溶液的性质产生两种重要的影响。①减少溶液中自由分子的数量,增加离子的体积,起到均化作用,使离子的扩散系数接近相同。离子水化也改变了电解质的活度系数和电导等性质。②破坏了附近水层的四面体结构。由于水分子的偶极对离子的定向,而使离子邻近水分子的介电常数发生变化。这种情况严重影响双电层的结构,对电极过程和金属电沉积都有不可忽视的影响。
水溶液中除了水化作用外,也存在缔合作用。缔合在电镀上可以起到良好的辅助作用,例如无氰镀银时,加入的络合剂就是起缔合作用的。含咪唑银络离子的镀银液的稳定性和电镀性能欠佳,但加入磺基水杨酸能改变该络离子溶解的pH范围,增加镀液的稳定性,改进镀层的性能。磺基水杨酸是咪唑银络离子的缔合剂,由于它的强亲水性,与咪唑银络离子缔合后,形成一个强亲水性的负离子,使本来在高pH值下水解的咪唑银络离子保持水溶状态。
熔融电解质一般指熔融状态的盐类,即熔盐。常温下盐类是晶体,盐熔化后,其结构仍然和晶体有类似之处。熔盐中粒子间的平均距离与固态盐中粒子间的平均距离相近,盐熔化时各质点间的结合力只受到不大的削弱,熔盐中粒子的热运动仍然保持着固态粒子热运动的性质。
虽然熔盐结构仍未弄清,但是一般认为它是完全离解的离子液体。至少对于碱金属卤化物是如此。因熔盐的电离度大,且温度高,使离子运动速率增大,故电导率常比其水溶液大得多。熔盐发展已不限于无机盐熔体,还包括氧化物熔体及熔融有机物。
固体电解质是一种离子导体。某些离子晶体能导电,但是电导率很小。20世纪60年代中期发现了快离子导体后,固体电解质才得到较广泛的应用。可用固体电解质制作微型电池、燃料电池、定时器、记忆元件和检测器探头等。
当下已知的固体电解质有数百种,一般按照传导离子的类型来分类。传导离子大都是质量较轻,体积较小的离子,例如Ag 、Cu2 、Li 、O2-、F-等。银离子导体有AgX、Ag2S、RbAg4I5等,铜离子导体有CuI、Cu2Hgl4和Cu2Se。碱金属离子导体主要是锂离子导体和钠离子导体。大多数氧离子导体以第四族副族的金属或四价稀有金属的氧化物(为主,掺杂一些价数较低金属的氧化物才有实用价值,如测定氧的分压。
多数离子导体中可运动的离子是很少的,因而离子电导率都不高。例如,食盐(NaCl),室温下离子电导率仅有10Ω·cm。
固体中除了本征缺陷外,还有由于异价杂质的存在而产生的非本征缺陷。例如,在氟化钙(CaF2)中,如果有三价金属杂质离子存在,就必定会形成相等数量的间隙氟离子,以实现电中性。这些本征的和非本征的点阵缺陷在外电场作用下都会进行长程运动,从而对离子电导率作出贡献。
快离子导体也是一种离子导体,但具有不同于一般离子导体的特征。
导体依靠导体中离子的定向运动(也称定向迁移)而导电,电流通过导体时,导体本身发生化学变化,导电能力随温度升高而增大。顾名思义,这类导体称为离子导体(或称为第二类导体)。电解质溶液、熔融电解质等属于此类。
电子导体能够独立地完成导电任务,而离子导体则不能。要想让离子导体导电,必须有电子导体与之相连接。因此,在使离子导体导电时,不可避免地会出现两类导体相串联的界面。即为了使电流能通过这类导体,往往将电子导体作为电极浸入离子导体中。当电流通过这类导体时,在电极与溶液的界面上发生化学反应,与此同时,在电解质溶液中正、负离子分别向两极移动。
在离子导体中,离子参与导电与固体中的点缺陷密切相关。纯净固体中的点缺陷是本征缺陷,有弗仑克尔缺陷和肖特基缺陷两类(见点缺陷),前者是空位和填隙原子,后者为单纯的空位。它们的浓度决定于固体的平衡温度以及缺陷的生成能。含有杂质的固体还多出非本征点缺陷,如KCl晶体含有少量CaCl2时,Ca2 是二价离子,为了保持固体电中性,必须存在一个正离子空位(它带一个负电荷),这种空位便是非本征点缺陷。
在外加电场作用下,离子固体中本征的和非本征的点缺陷都会对离子电导作贡献。离子电导率σ与温度T的关系,遵从阿伦尼乌斯定律:
式中σ0为常数,Ea为电导微活能,k为玻耳兹曼常数。
固体中可动离子是阳离子的称为阳离子导体,若是阴离子的则称为阴离子导体。
多数离子导体中可运动的离子是很少的,因而离子电导率都不高。例如,食盐(NaCl),室温下离子电导率仅有10-15Ω-1·cm-1。
固体中除了本征缺陷外,还有由于异价杂质的存在而产生的非本征缺陷。例如,在氟化钙(CaF2)中,如果有三价金属杂质离子存在,就必定会形成相等数量的间隙氟离子,以实现电中性。这些本征的和非本征的点阵缺陷在外电场作用下都会进行长程运动,从而对离子电导率作出贡献。
快离子导体也是一种离子导体,但具有不同于一般离子导体的特征。
LED灯是应用半导体材料制作成发光二极体来装配成灯,所以属于半导体;
一、半导体 1.概念:导电性能介乎导体和绝缘体之间,它们的电阻比导体大得多,但又比绝缘体小得多.这类材料我们把它叫做半导体. 2.半导体材料:锗、硅、砷化镓等,都是半导体. 3. 半导体的电学性能: ...
等离子体聚合物在结构上与普通的聚合物显著不同,它能形成含有活性基团的高度交联的网络结构,从而具有良好的均匀性及对基质的附着性[1,2].有关采用等离子体聚合膜的TSM传感器的报道不多[3,4],本室已...
在离子导体中,离子参与导电与固体中的点缺陷密切相关。纯净固体中的点缺陷是本征缺陷,有弗仑克尔缺陷和肖特基缺陷两类(见点缺陷),前者是空位和填隙原子,后者为单纯的空位。它们的浓度决定于固体的平衡温度以及缺陷的生成能。含有杂质的固体还多出非本征点缺陷,如KCl晶体含有少量CaCl2时,Ca是二价离子,为了保持固体电中性,必须存在一个正离子空位(它带一个负电荷),这种空位便是非本征点缺陷。
在外加电场作用下,离子固体中本征的和非本征的点缺陷都会对离子电导作贡献。离子电导率σ与温度T的关系,遵从阿伦尼乌斯定律:
σ=σ0exp(-Ea/kT)/T
式中σ0为常数,Ea为电导微活能,k为玻耳兹曼常数。
固体中可动离子是阳离子的称为阳离子导体,若是阴离子的则称为阴离子导体。
离子导体主要有以下几方面的应用:
氧离子选择电极(氧敏传感器)可用作测量金属熔体中的含氧量、气体中的含氧量以及检测与氧有关的其他物质的湿度、真空度等。钠离子选择电极可测定合金中的钠含量。银离子选择电极可测定AgNO3中的银离子浓度。卤素离子选择电极可测氯、溴、碘的浓度。
可作库仑计测量电量,还可用作微电路的积分元件、定时器、电开关等。可做可变电阻器、电化学开关、电积分器、双电层电容器等。
此外,利用Na 、Li 离子导体内某些离子的氧化一还原着色效应可制作对比度大、大面积显示和记忆的电色显示器。还可作电池隔膜材料。
可用作高比能全固态蓄电池的电解质,光电化学电池的电解质和全固体电色显示器的电解质。
1.研究更高的离子电导率的快离子导体特别是室温高电导率的快离子导体,其中研究纳米快离子导体是一个新的途径,目标是使室温电导率达到102~103S/cm。
2.研究新型的高分子离子导体,当下的高分子一盐类的电导率很难超过10-4S/cm(25℃),要设计具有隧道结构、层状结构或高结晶度的高分子,并选择电荷分散型的阴离子(如带芳香环)以便获得宽而浅的势阱,使其的导电机制类似于无机离子导体。
3.研究高分子单离子导体,这是指仅有单一阳(或阴)离子迅速传导而无对离子迁移的高分子离子导体。我国研制的高分子锂离子导体的电导率已达到10-6S/cm,这对于不要阴离子迁移的锂电池,是一个重要的材料。 2100433B
半导体工艺之离子注入答辩
半导体离子注入工艺 09电科 A柯鹏程 0915221019 离子注入法掺杂和扩散法掺杂对比来说,它的加工温度低、容易制作浅结、均匀的 大面积注入杂质、易于自动化等优点。当前,离子注入法已成为超大规模集成电路 制造中不可缺少的掺杂工艺。离子注入是一种将带点的且具有能量的粒子注入衬底 硅的过程。注入能量介于 1eV到 1MeV之间,注入深度平均可达 10nm~10um。相对 扩散工艺,粒子注入的主要好处在于能更准确地控制杂质参杂、可重复性和较低的 工艺温度。 1.离子注入原理 : 离子是原子或分子经过离子化后形成的,即等离子体,它带有一定量的电荷。可通 过电场对离子进行加速,利用磁场使其运动方向改变,这样就可以控制离子以一定 的能量进入 wafer 内部达到掺杂的目的。 离子注入到 wafer 中后,会与硅原子碰撞而损失能量, 能量耗尽离子就会停在 wafer 中某位置。离子通过与硅原子
双潘宁离子源等离子体发生器电源系统
针对强流双潘宁离子源等离子体发生器电源系统的特殊要求,介绍了灯丝电源和弧电源的组成及其作用,并对其主电路设计思路进行了相关的分析。离子源等离子体放电实验结果表明,该套等离子体电源系统达到了设计指标要求。
kuailizi daoti
快离子导体
fast ionic conductor
也称超离子导体,有时又叫做固体电解质
快离子导体虽然是固体,但它的一个亚点阵却处于熔化状态(见液态亚点阵),因此它又具有液体的某些特性,即具有固-液二重性。固体理论中的某些传统概念和方法在这里都可能不完全适用,因而这是一个极需研究和发展的新领域。事实上,一门新兴学科──固体离子学正在形成。
多数快离子导体是无机化合物,也有不少有机材料是银、铜和氢离子的快离子导体。用于基础研究的快离子导体多数是单晶体,但实际应用时常采用多晶材料。近来又开始了非晶态快离子导体的研究工作。
快离子导体中运动离子的半径一般都比较小,研究得最多的是AgCu、Li、Na、F和O等的快离子导体。附表列出了一些有代表性的材料。
按照材料由一般离子相到快离子相的相变行为,可以把快离子导体分为三类:
① 类。发生一级相变,相变时离子电导率有突变,典型代表是AgI。
② 类。以PbF2为代表, 相转变在相当宽的温度范围内完成,离子电导率由一般离子态的值平滑地变到快离子态的值。这种相变叫做法拉第相变,相变时有比热容峰。
③ 类。在所研究的温度范围内未发现相变,电导率增加随温度升高按指数式,Na-β-AIO就是一例。
快离子导体具有特殊的晶体结构,可以看成是由两个亚点阵所构成,一个是不运动离子形成的刚性亚点阵,另一个是由运动离子构成的液态亚点阵。刚性亚点阵必须满足三个条件:①刚性亚点阵中能被运动离子占据的位置数远远大于运动离子数。②间隙位置之间的势垒必须足够低,以使运动离子能通过热激活从一个间隙位置跃迁到近邻的位置。③能被运动离子占据的位置必须连成通道。这种通道可以是一维的,但最好是二维和三维的。
-AgI 具有典型的快离子导体结构,X 射线结构分析表明I离子构成体心立方点阵,而晶胞中的两个Ag离子可以无序地分布在42个可能的间隙位置上,这些位置连接成三维通道。
快离子导体的应用是多方面的,主要是在能源和固体离子器件方面。用Na-β-AlO作电解质的钠-硫电池具有比铅酸电池高4~5倍的能量密度,它既可用作车辆的动力源,也可作为贮能电池使用。用氧化锆和其他快离子导体制成的气体探测器,不仅可以控制汽车发动机和锅炉燃烧室的燃烧过程以节约燃料和减少污染,而且还可以监测一些有害气体从而对环境保护作出贡献。氧离子导体和氢离子导体都可用作燃料电池的电解质隔膜,从而使可燃气体与氧气经电化学方法发生反应转变为电能。用快离子导体作成的固体电池具有自放电小、贮存寿命长和抗振动等优点,已在心脏起搏器电子手表、计算器和一些军用设备上获得应用。近年来用快离子导体作成了超大容量电容器、定时器、库仑计和电色显示器等固体离子器件,引起人们的极大兴趣。
由于金属锂的电极电位最负,并具有低密度,锂电池有很高的能量密度,所以电导率高的锂离子导体一直是人们追求的目标,遗憾的是已发现的锂离子导体都不够理想。