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这是由于硫、石蜡、某些防老剂、软化剂的使用量超出了它们在橡胶中的溶解度而引起的。为防止喷霜,上述各种配合剂用量要适当,对常见的硫黄喷霜可采用不溶性硫黄加以防止。在橡胶中适当加入松焦油,液体古马隆等可增加胶料对上述配合剂的溶解度,以减少喷霜现象。
喷霜又名喷出(blooming),是橡胶加工过程中常见的质量问题,它是指未硫化胶或硫化胶中所含的配合剂迁移到表面并析出的现象。有时,这种喷出物呈霜状结晶物,故习惯上称“喷霜”。较多见的喷霜物为硫,因为硫黄是通用橡胶中应用最广泛的硫化剂,且在橡胶中的溶解度低因而容易产生喷霜。其实从喷出物外观来看,也未必都呈霜状,也有呈油状(软化剂、增塑剂)或粉粒状(多为填充剂、防老剂、促进剂等)的物质喷出,甚至炭黑喷出也有所见。
原理
双二四高温分解后会产生低分子量的酸性物质,其与硅橡胶不相容,在存放过程中会转移到硅胶表面结晶从而出现喷霜。防霜剂主要成分为碱性物质,通过酸碱中和反应来达到防霜的目的。
喷霜的应急处理办法:
在橡胶制品表面喷涂可遮盖的油漆,但油漆需要有与橡胶制品相似弯折率,防止油漆爆裂脱落。
配合剂从橡胶制品中喷出的现象,是橡胶制品生产中经常碰到的问题。最近有一本书在谈到这个问题的时候,将硫化体系配合剂的喷出、喷蜡、喷油、喷粉、发白等都统称为喷霜,这是非常不科学的,有时还可能将人引入岐途。...
鼓浪屿,以500米的鹭江与厦门市区相隔,面积1.77平方公里,素有“海上花园”的美称。鼓浪屿古名圆洲仔,因西南海滨礁穴受浪冲击,声如擂鼓,明代改称“鼓浪”屿。屿上龙头山、升旗山和鸡母山并列,冈峦起伏,...
1、人物简介纪昀(雍正二年六月十五日-嘉庆十年二月十四日,即1724年7月26日-1805年3月14日),字晓岚,又字春帆,晚号石云,又号观弈道人、孤石老人、河间才子,谥号文达,在文学作品、通俗评论中...
RVV电缆简介视频线简介
RVV电缆 RVV全称为:聚氯乙烯绝缘聚氯乙烯护套软电缆。 字母 R代表软线, 字母 V代表绝缘体聚氯乙烯( PVC) 产品标准: GB12972.6---91 使用范围 本产品适用于变压器及类似设备用 使用特性 1.额定电压 U0/U 3.6/6KV 2.电缆导体的长期工作温度为 90°C 3.电缆的最小弯曲半径为电缆直径 6倍 4.电缆不得在日光下长期暴露 5.电缆的底线芯必须良好接地 主要技术性能 1.成品电缆应该经受工频交流电压实验动力线芯为 11.0kv5min 2.过渡电阻屏蔽层或监视层的过渡电阻应该不大于 3kΩ。 3.燃烧试验:电缆应经受 GB12666.2 DZ---1所规定的燃烧试验 4.局部放电实验: 1.5U0放电量不大于 20PC 5.介质损耗角正切试验: U0时不大于 0.035. 6.冲击电压试验: 95°C, 60KV 正负极性格各 10次之后,对电缆式样施
欧司朗简介
湖北兴瑞化工有限公司热电联产项目二期扩建工程 照明灯具及配电箱 宜昌嘉得照明设计工程有限责任公司 0 我们不同于普通的照明公司,我司不断的推陈出新,为客户提供最优 的产品和技术,能很好的整合资源然后应用于本项目,服务于宜昌市的城 市建设。本次所用的产品其核心技术达到世界领先水平,灯具制造商也是 同领域的佼佼者。 1、欧司朗(中国)照明有限公司(灯具和光源电器提供商)公司简介: (1)、制造能力及条件 欧司朗是世界排名第一的照明生产商,向全球 140 多个国家提供 5000 多种欧司 朗光源及照明系统。欧司朗在 76 个国家有 55 个子公司和销售公司,在 18 个国家共 有 52 个生产基地。在 1999/2000 财政年度, 32,000 多个欧司朗员工创造了高达 43 亿欧元的销售业绩。 欧司朗成立于 1919 年,是西门子的全资子公司, 是照明行业最具生命力的公司之 一。为将最先进的
喷霜是液体或固体配合剂由橡胶内部迁移到橡胶表面的现象。可分为以下三种:
(1)喷粉是硫化剂、促进剂、活性剂、防老剂、填充剂等粉状配合剂析出在橡胶表面,而形成一层粉状物。
(2)喷蜡是石蜡、地蜡等蜡状物析出在橡胶表面,而形成一层蜡膜。
(3)喷油是软化剂、增粘剂、润滑剂、增塑剂等液态配合剂析出在橡胶表面,而形成一层油状物。
产生种类、原因以及解决方法:
种类 |
原因 |
解决方法 |
制品欠硫喷霜 |
欠硫导致配合剂的溶解度下降,表面出现喷霜。 |
此时应该改进硫化工艺,强化配方硫化体系。 |
原材料质量波动喷霜 |
原材料批次发生变化 |
应该更调原材料批次。 |
高温快速硫化喷霜 |
高温硫化会致使胶料的交联密度较小,配合剂易迁移,出现喷霜。 |
选择合适的高温硫化温度和硫化时间,选用有效和半有效硫化体系。 |
橡胶老化喷霜 |
气温高的夏天和阳光暴晒容易出现 |
这时只能擦净或者溶剂浸泡。 |
配合剂喷霜 |
饱和喷出(一般是硫磺、促进剂、防老剂) |
硫磺A:采用不溶性硫磺 B:严格控制正硫化时间 C:硫磺在低温下加入 促进剂:A.选用三种或四种以上促进并用 B.酸碱促进剂综合使用。 防老剂:选用高效、溶解度较好的品种如4010NA、4020,用量一般为2份 |
生成喷出 |
硫磺硫化体系中促进剂并用反应生成物 |
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应力喷出(无机填料) |
采用偶联剂等表面处理剂改性无机填料 |
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油料喷出 |
①尽可能选用与生胶相容性好的油 ②采用高分子增塑剂 |
喷霜是由各种各样原因引起的。对于已经发生喷霜的橡胶,只有分析出引起喷霜的原因,才能有效地加以处理。
导致喷霜的原因主要是配合剂在胶料中发生过饱和或一些分子量较小的不相容化合物所造成的。
造成配合剂过保和的主要原因是配方设计不合理。是一些配合剂用量过多,超过了其最大用量。在一定的压力、温度下硫化时,无法全部溶解,在橡胶中呈过饱和状态,不相溶的一部份就会迁移到表面,在光照、紫外线、温度及其它特殊环境下加速了它的迁移进程。
喷霜跟橡胶的交联密度、分子结构都有关系。一般来说交联密度大,喷霜会好一点,这主要是交联密度大,一些分子量较大的配合剂不易突破橡胶的网状结构。抑制喷霜的效果就会好一点。不同的橡胶对不同的配合剂的溶解度是都不同的,所以作为一名配方设计师在设计配方时必须要充分考滤各种橡胶对各种配合剂的溶解度,才能有效地控制喷霜。
喷霜判定方式和处理放法:
(1)喷蜡:由于流动助剂,加工助剂,活性剂等用量过饱和造成的喷霜也称喷蜡。
判定方式:用打火机在喷霜表面烘一下马上熔掉的,就可以确定为吐蜡。
处理方法:只须把产品放在烤箱里烤,把产品里多余的蜡全部烤出来,挥发掉就OK了。烘烤条件为:110℃*2H。
(2)由于多加促进剂、硫化剂造成的吐霜
判定方式:用打火机烘不熔,用手搽不掉。
处理方法:1.用10%的柠檬酸溶液煮30MIN,但处理得还不够完整,产品可以放6个月左右,有可能还会吐出来。但是煮过后要搞下表面防护,要不过时间长了又有出来的(等产品干后用别人汽车用的防护蜡 灌装的喷出来白色泡沫用海绵或抹布蘸着擦拭产品不要太多)
2.先把产品用100℃*48H烘烤后让产品全部吐出来,再按1方法就可以解决问题。
3.先用半干的湿布擦净,然后用硅油布擦拭(常用甲基硅油)
●各类助剂喷出特征
◆M、DM在NR中极易喷出。且因本品熔点高,喷出后表面呈“点式”情况,用指甲抠后会有尾巴一样的线条出现,喷出物呈灰白色、稍有光泽,用手难以完全擦去。M喷出的可能和程度明显大于DM。在M、DM中加入CZ会促进M、DM的喷出,因为CZ会分解出DM并转换成M使M总量增加。DM极易在外界作用力或诱导作用下喷出,特别是与手接触的地方。
◆TT喷出后呈浅灰色,无光泽。非“点式”情况。因TT在硫化温度下已经溶解。TBzTD喷出后也呈浅灰白色,与手接触的地方或产品相互接触的地方首先喷出,喷出的地方是均匀一片,不同于M、DM情况。
◆DTDM在黑色产品中过量后表面出现黑色斑点并逐渐失去光泽,变为雾面。无发白现象。
◆蜡类物质适当喷出后可增加制品的光泽度,但过量后会降低其光泽度,会在表面形成一层蜡膜,用指甲刮下可明显辨别。用火机加热会熔化。
◆硬脂酸用量适当的增加可以溶解或提高无机物在橡胶的溶解度,间接的防止发白。但是超过一定用量后,自身容易喷出,硬脂酸喷出后与石蜡不一样。硬脂酸喷出后表面呈反光银白色,喷出物呈整齐排列的晶体,晶体为片状结构(从侧面、顶部观察,不能明显看出发白现象,而需要从晶体正面观察,才能发现反光银白色的物质),喷出物可用手擦掉。
◆防老剂4010NA(3C)、264(BHT)、MB-A用量为4份,硫化胶均有极轻微发白,MB-A未硫化胶与手接触的地方有发白现象。4010NA未硫化胶表面有针状晶体析出。另外4010NA硫化胶及未硫化胶表面泛蓝。
◆4020(6C)无发白现象,即便喷霜也需要更高的用量或更长的时间,但和4010NA一样硫化胶及为硫化胶表面有变蓝现象。
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人们总是希望PVC稳定剂在配合物种容易分散,做成制品后长期使用而不析出。但是,当稳定剂的相容性不良时,会从制品内部向外部表面移动,最后留在制品表面上。如果喷出物是粉状的固体物质,则称为喷霜;如果喷出的是液体则称为“出汗”
一般说来,某些金属皂、润滑剂和马来酸酯类有机锡,容易引起喷霜;亚磷酸酯、磷酸酯等PVC稳定剂也会使喷霜增多。对金属皂,电负性小的金属喷霜少;芳香酸根者比脂肪酸根者喷霜少;脂肪酸根中碳链越长,喷霜越严重。
1.PVC稳定剂和制品的透明性
有机锡,特别是马来酸酯类和硫醇类有机锡,是一种透明性较好的PVC稳定剂,主要在硬质透明制品中;金属皂有透明性,多用在半透明制品中;无机铅盐不透明,只能用在不透明制品中。
2.白化现象
透明塑料制品如果经水浸渍,或经户外暴晒,或经弯曲,拉伸等情况,会产生白化现象失去透明性。水浸白化,是指透明塑料板在水中浸渍一定时间而出现白浊不透明现象;暴晒白化是指塑料硬板放置在空气中,由于大气中的水分,二氧化碳,二氧化硫和光的作用而呈现的现象;应力白化是指塑料制品在受机械外力作用时,折痕出出现白化现象。
3.鱼眼气泡
把透明或半透明塑料薄片,迎着光线进行观察时,可以看到薄片中夹杂着透明或半透明的类似鱼眼的小圆颗粒,这就是“鱼眼”。“气泡”是PVC稳定剂中的挥发成分或者加工性的不平衡造成的
(1)原因
PVC是由氯乙烯单体经自由基引发聚合而成的。在反应中,分子链在增长过程中,会发生链转移反应而生成叔碳原子,与叔碳原子相连的氯原子与氢原子,因电子云分布密度小而键能低,成为活泼原子,很容易与相邻的H和Cl脱去一份HCl。PVC树脂的分子结构是按下式所示的首尾相连而排列的:
若PVC树脂纯属上述的线形结构,而且都是仲碳原子与氯原子结合的,那么,其稳定性是比较好的。
但事实上,即使纯度很高的PVC树脂,在100℃以上就开始分解出HCl,这就说明其分子结构中,仍存在不稳定的因素。
造成PVC不稳定结构被认为在氯乙烯的自由基引发聚合中,分子上可能包含下述结构
上述结构中,一端含有仲、叔氯,一端有β不稳定基团,结构中还有氧的存在。究其原因,可能是一部分是由引发剂过氧化还原而生成,另外含氧结构可能是因微量氧存在下的聚合反应或由聚合物后氧化而成。
(2)解决办法
由于PVC的热稳定性不好,所以必须加入相应的稳定剂,修补PVC链的缺陷,同时及时吸收PVC脱氯产生的HCL。同时由于PVC粘度大、剪切大的加工特点,加入稳定剂的同时必须要加入相应的润滑剂如聚乙烯蜡等。
聚乙烯蜡, 即PE蜡,低分子量的聚乙烯,由乙烯直接聚合而成,由不同的合成工艺、催化体系合成的产品在分子量、分子量分布和分子链结构上均有差异,相应产品的性能也会有明显的差别。PE蜡通常为白色粉末,平均分子量一般在1500-5000,熔点在100-120度。它在PVC加工中有着优异的外润滑效果,可以有效改善PVC加工的流动性、产量、分散、表面光亮度和脱模性。由于其分子量大、熔点高,高温稳定性非常好,在高温和高剪切条件下都显示极强的外润滑效果。
聚乙烯蜡产品可有效提高PVC动态热稳定性和加工过程的流动性, 增加PVC制品的挤出效率,提高制品的表面光泽度,并且有效减少PVC制品加工过程的析出现象。
国内市场上的PE蜡大多分为几种:
乙烯均聚合成PE蜡,该法生产的PE蜡外润滑性能好,光泽度高,分子量分布窄,品质非常稳定,代表产品如美国霍尼韦尔公司的A-C 系列;
低分子量聚乙烯裂解产物,俗称裂解蜡,该裂解工艺简单容易操作,但是产物的分子量分布随生产工艺有一定的波动,品质相对较好,仍会有少部分的低熔点组分;
乙烯聚合过程中的副产品,俗称副牌蜡,通过精制工艺,进行提纯得到的PE蜡,该产品粘度低、熔点高,外润滑性能优异,价格低廉,但品质随原料和工艺的变化有一定的波动,由于精炼工艺的特点,产品中难免会有较多的低熔点组分。
,对比传统双二四硫化工艺的硅胶管,本产品具有无味、无毒、耐高温、低温、寿命长、承受压力强,长时间使用不变硬、不变色、不变黄、不喷霜、有色制品不退色等优点。