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三氧化二砷,俗称砒霜,分子式As2O3,是最具商业价值的砷化合物及主要的砷化学开始物料。它也是最古老的毒物之一,无臭无味,外观为白色霜状粉末,故称砒霜。这是经某几种指定的矿物处理过程所产生的高毒性副产品,例如采金矿、高温蒸馏砷黄铁矿(毒砂)并冷凝其白烟等。
用内衬两层坚实纸袋或聚乙烯塑料袋的木箱包装,箱外捆铁丝或铁皮,每箱净重50kg。包装上应有明显的"剧毒品"标志。属无机剧毒品,危规编号:GB 6.1类61007。剧毒A1204。UN NO.1561;IMDG CODE 6078页,6.1类。应贮存在通风、干燥的库房中。容器必须密封,与食用原料隔离贮存,防止漏洒和受潮。要加强管理。搬运人员在工作完毕后应立即更衣,并用清水洗手,以免误入口中。失火时,可用水、砂土扑救。毒性及防护:致死量(经口入)60mg。慢性中毒能造成胃肠功能紊乱,导致周期性结肠炎、慢性肝炎,重者可肝硬变。对黏膜、皮肤、神经系统、肾和心脏有损害。粉尘中毒时,首先看到黏膜、眼和皮肤的改变。急性经口中毒时,采用催吐、洗胃,静脉注射葡萄糖溶液措施。对皮肤疾患可用抗坏血酸和静脉注射硫代硫酸钠等。最高容许浓度为0.3mg/m。操作时要戴防毒口罩,佩戴防护眼镜,穿防尘工作服和贴身内衣,戴橡皮、塑料或结实布做的手套,严格遵守个人卫生措施。
侵入途径:吸入、食入。
健康危害:主要影响神经系统和毛细血管通透性,对皮肤和粘膜有刺激作用。
急性中毒:口服中毒出现恶心,呕吐,腹痛,大便有时混有血液,四肢痛性痉挛,少尿,无尿昏迷,抽搐,呼吸麻痹而死亡。可在急性中毒的1-3周内发生周围神经病。可发生中毒性心肌炎、肝炎。大量吸入亦可引起急性中毒,但消化道症状轻,指(趾)甲上出现m氏纹。
慢性中毒:消化系统症状,肝肾损害,皮肤色素沉着、角化过度或疣状增生,以及多发性周围神经炎。可致肺癌、皮肤癌。
急性毒性:LD50:10mg/kg(大鼠经口);20mg/kg(小鼠经口)。
亚急性与慢性毒性:大鼠摄取本品150mg/(kg·d),共6.5个月,对动物生长发育有轻度影响,肝肾重量明显增加,但肝肾功能及血常规均正常;30mg/kg以下,动物各主要脏器无病理改变。
致突变性:DNA抑制:人Hela细胞500μmol/L。细胞遗传学分析:人白细胞1200nmol/L。
致畸性:小鼠孕9~12d吸入最低中毒剂量28500μg/m(4h),致肌肉骨骼系统发育畸形。小鼠孕7~17d经口染毒最低中毒剂量1650μg/kg,致中枢神经系统发育畸形。小鼠孕7~17d经口染毒最低中毒剂量8250μg/kg,致免疫和网状内皮组织系统发育畸形。
致癌性:IARC致癌性评论:G1,确认人类致癌物。
其他:小鼠吸入最低中毒浓度(TCLo):28500μg/m(4h)(孕9~12d),引起细胞学改变和肌肉骨骼发育正常。
危险特性:若遇高热,升华产生剧毒的气体。
燃烧(分解)产物:氧化砷。
生态毒性:
LC50:8.33mg/L(48h)(大马哈鱼);0.038mg/L(24h)(水蚤)。
EC50:31.43~73.73mg/L(5,15,30min)(发光菌,Microtox测试)。
其他有害作用:
该物质对环境有危害,对鱼类和哺乳动物应给予特别注意。
国标编号:61007
CAS号:1327-53-3
MDL号:MFCD00003433
EINECS号:215-481-4
RTECS号:CG3325000
PubChem号:24852110
InChI:InChI=1/2As.3O/q2*+3;3*-2
又称:信石
物化性质
性状:有非晶系、等轴晶系、单斜晶系的结晶或无色粉末三种状态。它们既容易被还原也容易被氧化。
熔点:砷华275℃白砷石313℃
沸点:457.2℃
蒸汽压:13.33kPa(332.5℃)
溶解性:微溶于水(25°时,1g物质能在大于或等于100ml且小于1000ml的水中溶解),溶于酸、碱
密度:相对密度(水=1)3.86
危险标记:13(无机剧毒品)
性质:无臭。白色粉末或结晶。有三种晶形:单斜晶体相对密度4.15,193℃升华;立方晶体相对密度3.865;无定形体相对密度3.738,熔点312.3℃。微溶于水生成亚砷酸。单斜晶体和立方晶体溶于乙醇、酸类和碱类;无定形体溶于酸类和碱类,但不溶于乙醇。工业品因所含杂质不同,略呈红色、灰色或黄色。
主要用途用于提炼元素砷。是冶炼砷合金和制造半导体的原料。玻璃工业用作澄清剂和脱色剂,以增强玻璃制品透光性。皮革工业用以制亚砷酸钠作皮革保藏剂。农业上用作防治病虫害的杀虫剂,消毒剂和除锈剂,也用作其他含砷杀虫农药的原料。也用于涂料和颜料工业。可作化学试剂。还用于气体脱硫、木材防腐、锅炉防垢以及玻璃和搪瓷等方面。
非晶系(信石玻璃:Vitreous arsenic)无色无定形的玻璃状物质。不稳定,能缓慢地变成等轴晶系。
砷华(Arsenolite)白色等轴八面体的小结晶(粉末)。即使在常温下也是最稳定的。在135℃升华,221℃转变成单斜晶系。
白砷石(Claudetite)为无色属单斜晶系的针状结晶,在221℃以上温度时不稳定。
1. 其红棕色粉末为一种低级颜料,工业上称氧化铁红,用于油漆、油墨、橡胶等工业中2. 可做催化剂3. 玻璃、宝石、金属的抛光剂
不一样.三氧化二铬是三价铬.绿色,不溶于水及低浓度酸碱.化学式Cr2O3.三氧化铬是.红棕色.易溶于水.和酸碱能反应成相应的盐类,方程式CrO3
加热分解。
副产回收法:在工业上由可回收砷的矿石经破碎,进行氧化焙烧,生成的气体经除尘、冷却、捕集,制得三氧化二砷。提纯方法:将200g工业三氧化二砷溶解于700mL浓盐酸,滴加200mL浓硫酸,加完之后蒸馏,则得150mL(132g)三氯化砷。将此三氯化砷慢慢加到1800mL水中使其水解,生成的三氧化二砷沉淀用1000mL水洗涤,得147g精制三氧化二砷。从三氯化砷计算的收率为83%。
隔离泄漏污染区,限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏:避免扬尘,用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。大量泄漏:用塑料布、帆布覆盖,减少飞散。然后收集、回收或运至废物处理场所处置。
呼吸系统防护:可能接触其粉尘时, 应该佩戴头罩型电动送风过滤式防尘呼吸器。必要时,佩戴空气呼吸器。
眼睛防护:呼吸系统防护中已作防护。
身体防护:穿连衣式胶布防毒衣。
手防护:戴橡胶手套。
其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕,彻底清洗。单独存放被毒物污染的衣服,洗后备用。实行就业前和定期的体检。
皮肤接触:脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤,就医。
眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗,就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:催吐。洗胃给饮牛奶或蛋清。就医。
灭火方法:消防人员必须穿戴全身专用防护服。灭火剂:干粉、水、砂土。
三氧化二砷安全技术说明书
第一部分:化学品名称 化学品中文名称:三氧化二砷 化学品英文名称: arsenic trioxide 中文别名: 英文别名: 技术说明书编码: 分子式: As2O3 分子量: 197.84 第二部分:成分 /组成信息 主要成分:纯品 CAS No.: 1327-53-3 第三部分:危险性概述 危险性类别: 侵入途径: 健康危害: 主要影响神经系统和毛细血管通透性, 对皮肤和粘膜有刺激作用。急性中毒:口 服中毒出现恶心,呕吐,腹痛, “米泔”样大便,有时混有血液,四肢痛性痉挛,少尿,无 尿,昏迷、抽搐,呼吸麻痹而死亡。可在急性中毒的1~3周内发生周围神经病。可发生中 毒性心肌炎、肝炎。大量吸入亦可引起急性中毒,但消化道症状轻,指(趾)甲上出现米氏 纹。慢性中毒:消化系统症状,肝肾损害,皮肤色素沉着、角化过度或疣状增生,以及多发 性周围神经炎。可致肺癌、皮肤癌。 环境危害: 燃爆危险:
一般常用的基准试剂有:三氧化二砷、金属铜、氨基磺酸、重铬酸钾、邻苯二甲酸氢钾、碘酸钾、氯化钠、碳酸钠、草酸钠、氟化钠、金属锌、草酸、硝酸银等 。
砒霜的主要成分是砷,砷在天然状态下毒性并不强,但是它的化合物往往具有很强的毒性。我们通常所见的白色粉末,即砒霜,就是不纯的三氧化二砷。几个世纪以前,杀手们选择砒霜作为杀人的工具,除了它的毒性之外,还因为砒霜无臭无味,难以在尸体上被检验出来。早期,砒霜中毒的症状往往被人们与其他一些疾病混淆。直到19世纪20年代,法国皇帝,著名的军事家拿破仑·波拿巴死后,科学家们才从他的身上检验出砒霜,并意识到这种有毒物质的致死作用。拿破仑刚死的时候,官方的定论是他患胃癌而死。但一些科学家却认为,拿破仑卧室的壁纸中含有一种绿色的涂剂,随着壁纸逐渐受潮腐烂,这种涂剂中掺杂的砷成分就会逐渐氧化并以蒸汽的形式挥发出来。这才是导致拿破仑死亡的根本原因。无论拿破仑之死的秘密能不能归咎于砒霜,但在法国,人们把砒霜称为“继承粉末”,就是因为,相传很多人用砒霜毒死有钱的亲人,以获得继承遗产的权利。从这些传说中,砒霜的毒效可窥见一斑。
1.来源和用途
毒砂(砷黄铁矿)和斜方砷铁矿是两种能被熔化生产单质砷的矿石。单质砷和三氧化二砷(As2O3)是作为商品生产,后者是许多砷化合物的生产原料。单质砷用于与铅和铜一起制造合金。砷化合物有许多用途,包括用作催化剂、杀菌剂、除锈剂、杀真菌剂、动物饲料添加剂、防锈剂、药物、兽药、制革剂以及木材防腐剂。砷剂是第一种治疗梅毒的药,并且一直用于治疗阿米巴痢疾。硫砷密胺(一种有机砷化合物)是治疗由非洲锥体虫引起的神经病发病期的最有效药物。
2.砷的暴露和吸收
砷能通过肠胃系统和肺途径被吸收,对砷关注的主要是内吸收毒害。三氯化砷(AsCI3)和有机砷化物路易斯气(第一次世界大战中作毒气)可以透过皮肤,这两者对暴露者有很强的危害性,并且是强的糜烂性毒剂(引起水泡)。普通砷化物As2O3通过肺和肠道被吸收,固体颗粒的大小是它被吸收多少的主要因素。粗粒子的化合物趋于穿过肠胃并且通过大便排出。
砷有 3和 5氧化态,并且 3氧化态的无机化合物通常是比较毒的,转为砷(V)一般对环境有利,其危害大为降低。
砷是绝大多数土壤的自然组成部分。许多食物中含砷,特别是水生贝壳类动物。成年人每天通过正常来源平均摄入大约低于1毫克砷。
3.砷的代谢、转移和毒害作用
生物化学上砷使蛋白质凝结,与辅酶一起形成配合物,抑制ATP(三磷酸腺苷)的产生。与镉和汞相似,砷是“亲硫”元素。砷有某些与磷相似的化学特性,并在某些化学过程中替代磷,起不利的新陈代谢作用。下图《砷(Ⅲ)干扰ATP磷酸化作甩产生的过程》所示概述了这种作用。图上面的反应说明从甘油醛一3一磷酸酯,酶催化合成1,3—双磷酸甘油酸酯,其生成物继续反应生成三磷酸腺甙(ATP),这是一种人体内新陈代谢中必需的产生能量的物质。当亚砷酸盐AsO33-出现时,与甘油醛一3一磷酸酯结合生成一个能经过非酶自发水解的产物,阻止ATP的形成。
砷中毒的解毒药可以利用它的“亲硫”性,采用含有巯基的物质,如2,3—二巯基丙醇(BAL)。