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随着我国人民生活水平的提高和食品出口贸易的增多,相关食品安全的问题也越来越受到人们的更多关注。其中食品用塑料包装材料的安全性问题十分突出,塑料成分分析就变得尤为重要,通过“”技术对塑料的成分进行分析有助于保证其合格性。“聚氯乙烯(PVC)保鲜膜中的增塑剂”、“回收塑料饮用水桶和奶瓶”等事件时常发生。我国《食品用塑料制品及原材料卫生管理办法》已经明确规定:凡加工食品包装用的塑料,其原料不得使用回收塑料;《食品容器、包装材料用助剂使用卫生标准》(GB9685.2003)规定了20类65种可以使用的加工助剂。
分析常用于,配方分析,工业诊断,元素/离子分析,纯度分析等方面。
塑料产品因其方便、价廉的优点而广泛用于食品包装,有统计显示,在食品包装中塑料包装的比例占到了一半以上。用于食品包装的塑料制品主要由聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚碳酸酯(PC)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)和聚酰胺(P八)等几种单一材质和复合材质组成。
虽然相关规定和标准已经发布,但市场上仍然存在使用有害添加剂和劣质回收料的食品用塑料包装制品。因此,开展鉴别食品用塑料包装材料的成分的研究工作势在必行。本工作利用ATR.FT瓜方法着重对大量市售的食品包装用塑料制品进行成分定性鉴定。
衰减全反射(A1限)技术是通过红外辐射在样品表面上的穿透、反射、与样品发生相互作用而产生的具有特征吸收谱图的一种非破坏性的分析方法。对于塑料膜袋类样品几乎不用进行任何处理和制备就可以直接测试,操作方。
1.1仪器与试剂
Spectrum 100型傅立叶变换红外光谱仪(美国PE公司),RE.2000A型旋转蒸发仪(上海亚荣生化仪器厂);KQl00E型超声波清洗器(昆山市超声厂)四氢呋喃(分析纯),无水乙醇(分析纯)均为北京化工厂生产。
1.2仪器条件
ATR材料为金刚石,分辨率为2 cm扫描次数为16次,红外光谱范围是4 000 cm_1~650 cm_1。
1.3实验用材料准备
本实验所用材料均购自于超市、农贸市场及相关生产企业。
1.4 PvC保鲜膜中PVC与增塑剂的分离
PVC保鲜膜中PVc与增塑剂的分离采用溶解.沉淀法。称取实验用PVc保鲜膜1.0 g,置于具塞试管2008年中国机械工程学会年会暨甘肃省学术年会文集中,加入20 lTlL四氢呋喃,放入超声波水浴中溶解。所得溶液缓慢滴入50 mL乙醇中,边滴边搅拌。沉淀物过滤后干燥待测,滤液经旋转蒸发除掉溶剂后待测。
2结果与讨论
2.1饮料瓶的成分分析
将抽样收集的饮料瓶裁下l cm×l cm的小块,平放在金刚石样品台上,施以一定的压力,进行红外扫描。实验中共采集了27个饮料瓶样品和3个用于制造饮料瓶的瓶坯的红外谱图,经分析并与标准谱库比对,结果表明所有30个样品均为PET材质,与标准PET谱对比相似度较高,并且成型品与瓶坯之间的红外谱图几乎不存在差异。图lA给出了PET瓶的代表红外谱图。
2.2饮水桶的成分分析
按照相同的条件对饮水桶样品进行ATR-Fr瓜分析,与标准谱库比对发现50个饮水桶样品均为Pc材质组成。图lB给出了PC桶的红外谱图。
2.3复合食品包装材料的特点及其红外谱图特征
从42种带有图案的不同包装膜袋的实验结果来看,带有图案的复合食品包装膜袋一般为两层或三层,与食品直接接触的最内层材质有80%以上为PE材质,也有少量为PP材质。这主要是由于PE的分子是由碳氢构成的,材料本身无毒,并且其在生产过程中加入的添加剂用量极少,所以PE是目前使用较广、卫生性较好的塑料品种之一。同时由于PE的透气性较差,要长期保存某种食品就需要复合其他气体阻隔性好的材质。
因此复合包装袋的中间一层一般为铝箔,它的作用一般是阻隔氧、氮等非极性气体透过,并阻湿防潮、阻隔紫外线12J;复合包装的最外层通常采用PA、PP和PET等材质。图1C、D和E分别给出了代表PE、PA和PP材质的红外谱图。结果表明所有42个样品单层膜均为单一材质组成。
2.4口香糖塑料罐样品的红外法分析
本部分实验了5个口香糖罐样品,结果显示其中4个样品为单一PP或PE材质。但是其中一个标示为PE材质的样品,其红外谱图上显示为PE和PP的共混或共聚物(图2)。也就是说,该口香糖罐并非由单一组分制成。
2.5保鲜膜样品的红外法分析
实验了10个保鲜膜样品,其中7个家庭用保鲜膜和1个标示了材质的酒店用保鲜膜样品为PE材质。另两个分别为购自超市用于蔬菜保鲜包装的保鲜膜样品和未标示材质的保鲜膜,均为PVC材质;同时发现其红外谱图在l 730 cm.1处有强烈吸收,这是含酯基增塑剂的特征吸收峰(图3A)。由此推断现在市售的PVC保鲜膜中可能含有大量带酯基增塑剂。
通过ATR.Fr瓜法考察了几种食品用塑料包装材料的成分,结果发现:饮料瓶的成分为单一PET材质;饮水桶为单一PC材质;带有图案的包装袋内层为PE单一材质,中间层为铝箔,外层为PA或PP单一材质;口香糖罐为PP或PE材质;保鲜膜大部分为PE材质,但仍有少部分为含有大量增塑剂DEHA的PvC材质。
通过“分析”技术的塑料成分分析可以快速判定食品用塑料包装材料的成分,并判断材质中是否添加了有害化学成分。该方法快速、安全、简便。
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1、树脂成分分析,确定主体树脂原料类型;
2、确定产品中的基体树脂,了解成分,指导研发或产品改进;
3、确定塑料合金类产品中一种或多种主体树脂的种类和配比;
4、通过分析大分子树脂来反向判定树脂的原料单体的种类和配比关系,即树脂配方。
矿石成分检测-成分分析
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