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从2001~2003年,我国三氯乙烯产品市场售价变化不大,比较平稳,国内价格也基本稳定在5000~6500元/t之间。但进口于英国ICI公司产品价格较高,一般比其它进口国和国产产品价格高2000元/t以上,其次为美国Dow化学产品,售价也高近2000元/t。2005年后三氯乙烯价格不断攀升。2009年由于国外一些生产装置停产,还曾一度造成货源紧张,价格上扬,国内三氯乙烯价格上扬至7500~7800元/t。进入2010年,更上扬至10000元/t以上。
2011年以后国内三氯乙烯价格持续下降。主要原因有:
(1)上游原料电石、液氯行情走软,成本支撑不足;
(2)下游制冷剂R134a行情也呈走软态势,需求减少,同时下游清洗行业需求也减少,厂家库存充足;
(3)贸易商观望情绪较浓,厂家出货意向明显,纷纷下调报价。截止到2012年12月三氯乙烯国内市场行情渐渐持稳,生产厂家平均报价在6350~6500元/t,下游厂家递盘价格在6150~6300元/t,华东地区市场行情报价在6400~6500元/t,东北地区市场行情报价在6100~6300元/t。
三氯乙烯是一种性能优良、用途广泛的有机氯产品,其市场前景必然看好。但从近年来我们三氯乙烯的价格走向来看,其本身行情易受国外进口情况及国内供求关系的影响产生波动。
建议
鉴于国内三氯乙烯行业发展现状,为了行业本身的健康发展,避免恶性竞争。切忌盲目新建三氯乙烯项目,要进行总量控制,保持供求整体平衡。现有装置要着重提高生产技术水平,降低生产成本,提高产品质量;同时要积极拓展环三氯乙烯的应用领域,开发高端产品,提高附加值;还要构建畅通有序的信息交流平台,促进市场良性发展。各企业间应保持透明的信息交流机制,避免低价竞争和恶性竞争。
1.乙炔法
此法以电石发生的乙炔和氯气为原料、四氯化碳为稀释剂、三氯化铁为催化剂液相合成1,1,2,2-四氯乙烷,再加石灰乳脱氯化氢,得粗三氯乙烯,经粗馏、精馏,即得产品。因乙炔价昂,大多转用乙烯法。
2.乙烯直接氯化法
乙烯经直接氯化得四氯乙烷和五氯乙烷的混合物,通过对其进行气相裂解制取三氯乙烯和四氯乙烯。
3.乙烯氧氯化法
此法以乙烯、氧气(或空气)、氯气为原料,经催化氯化氧化得三氯乙烯产品,同时还可得四氯乙烯。
健康危害:该品主要对中枢神经系统有麻醉作用。亦可引起肝、肾、心脏、三叉神经损害。
急性中毒:短时内接触(吸入、经皮或口服)大量该品可引起急性中毒。吸入极高浓度可迅速昏迷。吸入高浓度后可有眼和上呼吸道刺激症状。接触数小时后出现头痛、头晕、酩酊感、嗜睡等,重者发生谵妄、抽搐、昏迷、呼吸麻痹、循环衰竭。可出现以三叉神经损害为主的颅神经损害,心脏损害主要为心律失常。可有肝肾损害。口服消化道症状明显,肝肾损害突出。
慢性中毒:尚有争议。出现头痛、头晕、乏力、睡眠障碍、胃肠功能紊乱、周围神经炎、心肌损害、三叉神经麻痹和肝损害。可致皮肤损害。
环境危害:对环境有严重危害,对水体和大气可造成污染。
燃爆危险:该品可燃,有毒,具刺激性。
皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。就医。
眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:饮足量温水,催吐。就医。
危险特性:遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与强氧化剂接触可发生化学反应。受紫外光照射或在燃烧或加热时分解产生有毒的光气和腐蚀性的盐酸烟雾。
有害燃烧产物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氢、光气。
灭火方法:消防人员须佩戴氧气呼吸器。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。
灭火剂:雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。
应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。
小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。
大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。
操作注意事项:密闭操作,加强通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防毒物渗透工作服,戴防化学品手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、还原剂、碱类、金属粉末接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不超过25℃,相对湿度不超过75%。包装要求密封,不可与空气接触。应与氧化剂、还原剂、碱类、金属粉末、食用化学品分开存放,切忌混储。不宜大量储存或久存。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
毒性:有蓄积作用。
急性毒性:LD502402mg/kg(小鼠经口);LC5045292mg/m3,4小时(小鼠吸入);137752mg/m3,1小时(大鼠吸入);人吸入6.89g/m3×6分钟,粘膜刺激;人吸入5.38g/m3×120分钟,视力减退;人吸入400ppm嗅到有气味,轻微眼刺激;人吸入2000ppm,极强烈的气味,不能耐受。
亚急性和慢性毒性:大鼠吸入0.54g/m3,5小时/天,5天/周,3个月,神经传导速度减慢。
致突变性:DNA抑制:人淋巴细胞5mg/L。姊妹染色单体交换:人淋巴细胞178mg/L。
生殖毒性:大鼠吸入最低中毒浓度(TCL0):1800ppm(24小时)(孕1~20天),引起肌肉骨骼发育异常。小鼠吸入最低中毒浓度(TCL0):100ppm/7小时(5天,雄性),精子生成异常。
致癌性:IARC致癌性评论:动物阳性,人类不明确。
下午好,三氯乙烯会爆炸,它为非对称结构其稳定性远远弱于四氯乙烯(二氯甲烷、四氯乙烯和四氯化碳常温下属于难燃等级R3),闪点只有32度,请参考。一般情况下闪点低于60度的有机溶剂都被看作时易燃易爆化学品...
1、毒性及主要临床表现:三氯乙烯属于蓄积性,可经呼吸道、消化道及皮肤吸收。对中枢神经系统有强烈抑制作用,并有一定的后作用。其麻醉作用稍次于氯仿。2、急性中毒 轻者呈头痛、头晕、耳鸣、酩酊感,步态不稳,...
健康危害:该品主要对中枢神经系统有麻醉作用。亦可引起肝、肾、心脏、三叉神经损害。急性中毒:短时内接触(吸入、经皮或口服)大量该品可引起急性中毒。吸入极高浓度可迅速昏迷。吸入高浓度后可有眼和上呼吸道刺激...
1.化学性质:不含稳定剂的三氯乙烯逐渐在空气中被氧化,生成光气,一氧化碳和氯化氢。也有可能生成少量二聚物(六氯丁烯)。反应按游离基历程进行,光照和加热明显地促进反应进行。有水分存在时,二氯乙酰氯分解成二氯代乙酸和氯化氢。分解生成的酸性物质腐蚀金属。因此,通常工业所用的三氯乙烯需加入微量的稳定剂如酚类(对苯二酚)、胺类或醇类等。添加稳定剂的三氯乙烯在空气、水分和光存在下,即使加热至130℃与一般工业用金属材料也不作用。
2.三氯乙烯蒸气加热至700℃以上,分解生成二氯乙烯、四氯乙烯、四氯化碳、氯仿以及氯甲烷的混合物。三氯乙烯蒸气与空气一起受强烈时,完全氧化生成二氧化碳、氯化氢、一氧化碳和光气等。在有铜盐存在时,三氯乙烯在加压下加热175℃,与碱金属或碱土金属的氢氧化物水溶液或悬浊液反应,生成羟基乙酸盐。冷时与盐酸及硝酸不反应,加热时与浓硝酸激烈反应而完全分解,控制反应条件可得到三氯硝基甲烷和一氯二硝基甲烷。在三氯化铝催化作用下,30~50℃与氯化氢反应,生成1,1,1,2-四氯乙烷。在苛性碱存在下易发生脱氯化氢反应生成二氯乙炔,二氯乙炔在空气中自燃并爆炸分解。碳酸钠及液态氨在通常条件下与三氯乙烯不反应。金属铝,特别是粉末状的金属铝,能促使不含稳定剂的三氯乙烯发生分解,生成氯化氢的同时,发生强烈的爆炸分解或炭化。反应先生成三氯化铝,三氯化铝作为Friedel Crafts催化剂促使三氯乙烯发生缩合反应,生成五氯丁二烯,进一步缩合成树脂、焦油。在三氯化铝存在下,三氯乙烯与氯仿反应,生成1,1,1,2,3,3-六氯丙烷。与四氯化碳反应生成1,1,1,2,3,3,3-七氯丙烷。在过氧化物,例如过氧化苯甲酰存在下,加压加热至150~200℃,得到三氯乙烯的二聚物和三聚物。在三氯化铁催化下,易氯化生成五氯乙烷和六氯乙烷。
3.稳定性:稳定
4.禁配物:强氧化剂、强还原剂、强碱、铝、镁
5.避免接触的条件:光照、紫外线
6.聚合危害:聚合
7.分解产物:氯化氢
优良的溶剂,用作金属表面处理剂,电镀、上漆前的清洁剂,金属脱脂剂和脂肪、油、石蜡的萃取剂。用于有机合成、农药的生产。三氯乙烯用于生产四氯乙烯可作为驱肠虫药;用于生产六氯乙烷,作为兽用驱虫药,来用防治反刍兽类肝蛭病及胃蛭病、睾吸虫病和线虫病。
模拟有机质-矿质复合体对三氯乙烯的吸附
为了研究土壤中有机质-矿质复合体结合形式对有机污染物吸附的影响,利用批实验的方法,对比研究有机质-矿质复合体与无机矿物和腐殖酸简单的混合物对三氯乙烯的吸附.结果表明,与腐殖酸相比,高岭石和石英砂吸附三氯乙烯量很小.模拟有机质-矿质复合体吸附三氯乙烯是线性吸附,Koc值随腐殖酸含量的增加而减小,并且比纯腐殖酸样品的Koc值小.有机质与矿质的相互作用影响了有机质的吸附性能.对有机质在复合体中的形态变化进行了分析,提出了有机质-矿质复合体模型,并对实验结果进行了合理的解释.
沥青刮板清洗液馏出物中三氯乙烯的分析
采用减压蒸馏法去除沥青刮板清洗液中的三氯乙烯时,须测定馏出物中三氯乙烯的含量。馏出物用适合的吸收剂吸收后进行测量。为了验证吸收剂是否完全吸收馏出物中的三氯乙烯,需同时收
三氯乙烯机即气相式超声波清洗机,分为双槽式、三槽式、四槽式、五槽式三氯乙烯机。
采用全进口元器件组装,性能稳定;
采用日本压缩机制冷,有效防止溶剂挥发;
设置溶剂过滤系统与回收系统,降低生产成本;
设置液位控制系统,确保机器正常工作;
三氯乙烷或氟里昂F113及环保型有机溶剂等作为清洗剂, 具有热浸洗、KJD系列多槽式超声波气相清洗机,采用不燃性有机溶剂,如三氯乙烯、超声波洗、蒸气洗、冷冻干燥、溶剂回收等功能。
适用于清洗电子零件及线路板上的松脂、精密机械零件的油脂、表带表壳及抛光污垢、灯饰及玻璃制品等。 设置内藏冷冻系统,有效防止溶剂挥发· 设置液位控制系统,确保机器正常工作· 设置溶剂过滤系统与回收系统,降低生产成本· 设置溶剂加热与自动 温系统,温控范围0~110oC · 设置快速冷冻乾燥系统,工作快速乾燥。
工艺流程: 超声波清洗---喷淋、蒸汽浴清洗--冷凝干燥。
◆QL-3000R系列三槽超声波气相清洗机以不可燃有机溶剂作为清洗液,去污能力强,清洗速度快,易于干燥。
◆具有超声波清洗,蒸气浴洗,冷冻干燥,蒸馏回收功能。
◆内置式冷冻系统,有效防止溶剂挥发
◆液位自动控制,确保设备正常工作。
◆设置溶剂循环过滤系统,保证溶剂洁净。
◆溶剂加热自动温控系统,温度范围30-110℃
◆独立溶剂蒸馏回收系统,降低运行成本。
环保碳氢清洗剂相比三氯乙烯的六大优势
新环保法实施已有一年有余,环保清洗剂代替乙酸、三氯乙烯等传统清洗剂已是大势所趋,越来越多的工业制造企业开始重视无毒环保的工业清洗剂。在工业清洗剂中,溶剂型清洗剂占有了很大的份额,其中环保碳氢清洗剂又是重中之重,那么为什么环保碳氢清洗剂有能力替代三氯乙烯等传统清洗剂呢,它又有哪些优势呢?
1、清洗性能好。环保碳氢清洗剂与大多数的润滑油、防锈油、机加工油同为非极性的在石油馏分,根据相似相容的原理,碳氢清洗剂清洗矿物油更好于卤代烃和水基清洗剂。
2、化学性质稳定。环保碳氢清洗剂闪点都在72°C以上,相比气煤油,对包装物和设备的密封要求较低。
3、毒性极低。经毒理试验,碳氢清洗剂的吸放毒性、经口毒性和皮肤接触毒性均为超低毒,且不属于致癌物质,清洗操作人员使用更安全。
4、材料相容性好。碳氢清洗剂中不含水分和氯、硫等腐蚀物,对各种金属材料不会产生腐蚀和氧化。
5、可彻底挥发无残迹。碳氢清洗剂是非常纯净的精制溶剂,在常温和加热状态下均可完全挥发,没有任何残留。
6、不破坏环境。碳氢清洗剂可以自动降解,清洗废液可以放入燃煤或燃油锅炉中焚烧,焚烧生成物主要为CO2和水,对空气无污染。碳氢清洗剂中不启氯,对臭氧的破坏系数为零。
三氯乙烯
三氯乙烯作为一种优良溶剂,由于其极强的溶解能力、挥发性能较佳等特点被广泛应用于电子、五金等行业的清洗工艺中,尤其是在电镀领域。因清洗力强且成本较低使三氯乙烯一度成为众多企业的首选清洗剂,但其致命的局限性让其逐渐退出清洗行业。
1.三氯乙烯对人体健康及环境皆有危害:
●危害健康:
三氯乙烯具有较大的毒性,对人体的中枢神经系统有麻醉作用。亦可引起肝、肾、心脏、三叉神经损害。
●危害环境:
使用三氯乙烯清洗产品后会产生大量的废液,若废液处理不当或泄露,则会成为地下水有机物中最普遍的污染物,对生物的毒作用也很强,并且具有持久性。
目前,国内地方政府对使用三氯乙烯企业实施严格的环保审查和环保整顿,厂家无时无刻不在环保审查监控中。尤其是采用敞口清洗的作业场所,更是“严打”的对象。
国际癌症研究中心(IARC)已经明确指出三氯乙烯为致癌物,REACH法案已将三氯乙烯作为受限物质,明确规定:禁止出口产品使用三氯乙烯。无视此条款的企业将面临退赔的风险。
2.三氯乙烯不能达到客户要求:
很多从事出口业务的电镀、五金加工企业也会面临因环保问题产生的出口压力,如欧美日韩等品牌客户强烈要求其供应商使用符合其国家、国际的环保标准的清洗剂。
如果企业日常生产不能满足以上内(客户要求)外(国家环保政策)要求,不仅将会接到更多由政府开出的巨额环保罚单,更面临失去客户订单的风险。因此,很多电镀、五金企业开始寻找更环保的工业清洗剂及解决方案。
2.环保解决方案:
市面上从事工业清洗剂的企业众多,很多电镀、五金加工企业都面临着选择的困难。
在工业清洗领域,碳氢清洗剂被推荐为溶剂清洗剂中最环保清洗产品。
△数据来自百度指数
从百度指数统计图(通过百度搜索的关键词量:数字越大,受关注程度越高)可以看出,碳氢清洗剂已经逐渐从工业清洗剂领域的一支支流,成为一种主流。国家也已逐步将碳氢清洗剂作为终彻底淘汰ODS(破坏臭氧物质)清洗剂的首选有机溶剂。
在新的市场环境下,企业要想彻底避免拿到“环保罚单”,获得持续的发展和更大的效益,就必须从源头上减少和消除工业清洗对环境的污染和人体的伤害,更换对环境有害的三氯乙烯、除蜡水等传统清洗剂。
我司五洋化工的碳氢清洗剂,经自有技术团队研发调配,含有独特的技术配方,在真空镀和水电镀行业就除蜡清洗难的问题上已取得了明显的清洗效果,从根本上解决了环保除蜡清洗的难题,是三氯乙烯理想的替代品。在除蜡彻底的基础上,并延长了更换周期。
(点击图片了解跟多碳氢清洗剂详情)
此外碳氢清洗剂的工业用途十分广泛
应用领域:五金卫浴、钟表电镀、眼镜制造、首饰加工、灯饰制造、高尔夫制造、不锈钢制造等行业
清洗材质:
铝、铜、锌、镁等有色金属(合金)、不锈钢制品、碳钢等。
清洗油污:
石蜡、抛光蜡、蜡质油、污渍油垢、乳化切削加工液等。
由此可见:碳氢清洗剂不仅在替代三氯乙烯已成为行业大势,在工业清洗领域应用上也日渐广泛。