图XVII-17 制备溴化氰的装置

1.图制备溴化氰的装置在抽气良好的通风橱中将500g溴(160mL)装在一个用冰盐冷却剂冷却的IL磨口瓶中。加50mL水覆盖在溴上。在激烈搅拌下170g NaCN溶于1200mL水的溶液以每秒1滴的速度滴入。反应混合物的温度保持在20℃以下。要避免氰化物局部过量生成(CN)x。将最后的150mL NaCN溶液用水稀释至原体积的2倍，继续加溶液，每加一次要猛烈摇荡烧瓶。一旦摇荡时出现不再消失的棕色，即可弃去其余NaCN溶液(加NaCN约需5h)。把一个弯成V形的粗玻璃管装在圆底烧瓶上(如图)。在较短臂装颗粒状CaCl2，在水浴上将CNBr蒸出。产物聚集在作接受器用的广口瓶中，呈雪白的结晶，590g，按溴计产率90％。

2.通过氰化钠或丙烯腈和溴制备而成。

储存注意事项[23] 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。包装要求密封，不可与空气接触。应与氧化剂、碱类、食用化学品分开存放，切忌混储。不宜大量储存或久存。储存应备有合适的材料收容泄漏物。

1.性状：无色或白色针状或立方形结晶，常温下挥发。[8]

2.熔点（℃）：52[9]

3.沸点（℃）：61.4[10]

4.相对密度（水=1）：2.02（20℃）[11]

5.相对蒸气密度（空气=1）：3.65[12]

6.饱和蒸气压（kPa）：13.33（23℃）[13]

7.辛醇/水分配系数：-0.29[14]

8.溶解性：溶于水，易溶于乙醇、乙醚，溶于苯。[15]

中文名称:溴化氰

英文名称:Cyanogen bromide

中文别名:溴氰;氰化溴

英文别名:Cyanogen bromide solution; Cyanogenbromidewhitextl; cyanogenbromide 34%solution in dichlormethane; Bromocyanide; cyanic bromide

CAS号:506-68-3

分子式:CBrN

分子量:105.9214

1.溴化氰是一种常用的氰化试剂[1]，在氰化反应领域，用途十分广泛，可以合成大量的氰化物。利用它也可以方便地生成多种具有生物活性的物质，诸如脲、硫脲、硒脲、胍盐、羟基胍盐和其它大量的杂环化合物等。溴化氰可以生成亲电性氰基，因此氨基等亲电试剂可以发生亲电取代反应生成氨腈类化合物。伯胺和仲胺与其反应分别得到单取代和二取代的氨腈 (式1)[2]。溴化氰和伯胺、仲胺反应得到相应氨腈类化合物后，如果进一步和胺类 (式2)[3]化合物或羟胺类 (式3)[4]化合物反应则可以合成胍盐、羟基胍盐等具有生物活性化合物。溴化氰可以合成氰类化合物。路易斯酸催化下甲苯和溴化氰反应合成芳香氰类化合物 (式4)[5]；炔基铜盐和溴化氰反应生成炔基氰化物 (式5)[6]，该反应提供了一种合成炔基氰化物的有效方法。溴化氰还可以合成氰酯类化合物和二氰酯类化合物。有机碱催化，它分别和苯酚和2,7-萘二酚反应生成氰基苯酯 (式6)[7a] 和2,7-萘二酚二氰酯 (式7)[7b]。在有机合成领域它们都是重要的中间体，用途非常广泛。2.用于有机合成、炼金、制杀虫剂等。[24]

R26/27/28:Very toxic by inhalation, in contact with skin and if swallowed. 吸入、皮肤接触及吞食有极高毒性。

R34:Causes burns. 引起灼伤。

R40:Limited evidence of a carcinogenic effect. 少数报道有致癌后果。

R50/53:Very toxic to aquatic organisms, may cause long-term adverse effects in the aquatic environment.对水生生物有极高毒性，可能对水体环境产生长期不良影响。

1、摩尔折射率：14.32

2、摩尔体积（m3/mol）：51.6

3、等张比容（90.2K）：132.3

4、表面张力（dyne/cm）：43.2

5、极化率（10-24cm3）：5.67

1.生态毒性 暂无资料

2.生物降解性 暂无资料

3.非生物降解性 暂无资料

4.其他有害作用[17] 该物质对环境有危害，应特别注意对水体的污染。

1.具有强烈的吸湿性，对空气和湿气敏感，遇水会发生激烈反应放出氢气。

2.稳定性[18] 稳定

3.禁配物[19] 强氧化剂、碱类

4.避免接触的条件[20] 受热、水蒸气

5.聚合危害[21] 聚合

6.分解产物[22] 溴化氢、氰化氢

溴化氰活化法是常用的活化方法之一，活化过程主要是生成亚胺碳酸活性基团，它可以和伯氨基(NH2)反应，主要生成异脲衍生物。

溴化氰活化的基质可以在温和的条件下与配体结合，结合的配体量大。利用溴化氰活化的基质通过进一步处理还可以得到很多其它的衍生物。这种方法的缺点是溴化氰活化法的基质和配体偶联后生成的异脲衍生物中氨基的pKa=10.4，所以通常会带一定的正电荷，从而使基质可能有阴离子离子交换作用，增大了非特异性吸附，影响亲和层析的分辨率。另外溴化氰活化的基质与配体结合不够稳定，尤其是当与小配体结合时，可能会出现配体脱落现象。另外溴化氰有剧毒、易挥发，所以操作不便。"

将过量的溴化氰滴入二乙酯中，反应夜逐渐变热。反应毕，减压蒸馏，收集104-105°馏分，得氰基磷酸二乙酯。

(1)硫色素反应为维生素Bl的专属反应，虽非定量完成，促在一定条件下形成的硫色素与维生素Bl浓度成正比，且回收恒定。故可用于维生素Bl及其制剂的含量测定。

(2)本法为维生素B1所特有，故不受氧化破坏产物的干扰，测定结果较为准确。但操作繁琐，且荧光测定受多种因素干扰;

(3)本法中使用的氧化剂，除铁氰化钾外、尚可用氯化汞或溴化氰。其中，溴化氰能将维生素Bl完全定量地氧化为硫色素，在较宽的浓度范围内与荧光强度成正比，且尿液中某些代谢产物不干扰测定。故亦适用于临床体液分析。