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白色或微黄色棉絮状,溶于丙酮。由于硝化棉在硝化过程中的条件不同,其含氮也不同,溶解度互有差异,含氮量超过12.5%者为爆炸品,性质很不稳定。相对密度:1.66熔点:160~170℃.
纤维素的3个羟基可全部或部分被硝酸酯化,不同的硝化度与下列理论含氮量有关。含氮量为10.8%-12.6%的硝酸纤维素适合作为腊克的棉原料,含氮量大于12.3%的只适合作为炸药。
醇溶性CN(A型):含氮量约为10. 9% -11.3% ,在醇类、脂类和酮类中迅速溶解。中等溶解度CN(AM型):含氮量约11.4% -11.7%,在酯类、酮类中溶解,与醇有优异的掺合性或可混性。酯溶性CN(E型):作为腊克棉用含氮量是11.89 -12.2%,含氨量大于13. 7%是作为火棉用,能迅速溶于酯类、酮类和乙二醇醚类中。
(1)1838年,T·J·佩卢兹首先发现棉花在硝酸中浸过之后可以爆炸。
(2)1845年,德国化学家C·F·舍恩拜将棉花浸于硝酸和硫酸混合液中,然后洗掉多余的酸液,从而发明出硝化纤维。
(3)1860年,普鲁士军队的少校E·郐尔茨用硝化纤维制成枪、炮弹的装药。
(4)北洋机器局在世界上最早制造出硝化棉无烟火药.
目前世界上生产硝化纤维的厂家主要有:法国BNC公司和台湾台硝集团,这两家公司最近在南京化工园合资兴建南京中硝化工有限公司,工厂建成后每年可生产1.5万吨涂料用硝化纤维素。
硝化纤维素又名硝化棉、棉体火棉胶等,属硝酸酯类。为纤维素与硝酸酯化反应的产物。硝酸纤维素是用精制棉与浓硝酸和浓酯化反应而得。掌握混酸比例、温度可制得含氮量不同的品种。硝化纤维素有和民用两大应用领域。部...
危险特性:暴露在空气中能自燃。遇明火、高热极易燃烧爆炸。与氧化剂和大多数有机胺接触能发生强烈反应,引起燃烧或爆炸。通常加乙醇、或水作润湿剂,润湿剂干燥后,容易发生火灾。燃烧(分解)产物:、二氧化碳、氮...
pH值:3.45(10%溶液) 1、与还原剂、有机物、易燃物如硫、磷或金属粉末等混合可形成爆炸性混合物,经摩擦、震动或撞击可引起燃烧或爆炸。2、重铵是光敏物质,曝光后能还原成三价铬。是强氧化剂,与有...
硝酸纤维素是一种白色或微黄色纤维状聚合物,无臭、无味,耐水、耐稀酸、耐弱碱和各种油类。不溶于水,溶于酯、丙酮等有机溶剂。
其机械性能取决于分子的大小,较高分子质量的CN制成的膜有较大的弹性,降低分子质量,膜会变脆,它们的抗拉强度会下降。因为它们的微晶结构,硝酸纤维素膜是光学各向异性的,在偏振光中的颜色变化与CN的氮含量有关。含11.4%N的CN呈暗红色,含12.0% -12.6%的CN为蓝色到绿色,含11.5% -11. 8%的CN呈黄色。CN的折射率为1.51,最大光投射达到313nm。暴露在太阳光,尤其是紫外光下,对硝纤膜有不利影响,会使它发黄变脆。溶剂、软化剂和树脂可加速或阻止发黄。
物质的理化常数国标编号: 41031
分子量:459.28~594.28
熔 点:160~170℃ 溶解性 不溶于水,溶于酯、丙酮
密 度:相对密度(水=1)1.66 稳定性 稳定
危险标记:8(易燃固体)
硝酸纤维素是用途最广的纤维素酯类之一,硝酸纤维素的工业生产较纤维素的其他酯类要早。1832年就利用浓硝酸处理棉花、木材纸张等制得 纤维素硝酸酯;在1845年就已采用含硝酸和硫酸的硝化混合物处理纤维素;从1869年起硝酸纤维素被应用在塑料(赛璐珞)生产中;从1886年开始就制造无烟火药;在1884-1890年,最早的制造人造丝的方法出现后,硝酸纤维素就改用作原料。
纤维素是用精制棉与浓硝酸和浓硫酸酯化反应而得到的。掌握混酸比例、温度可制得含氮量不同的品种。
硝化棉有军用和民用两大应用领域。军用部分主要集中在兵器火炸药行业生产。民用部分用于涂料、赛璐珞、人造纤维、油墨、电影胶片、化妆品等多种领域。
硝化棉的全球市场情况是:欧美市场萎缩,亚洲市场尤其是中国市场发展快速。但是全球硝化棉的生产能力已经大于市场需求,产能过剩。中国是硝化棉的消费大国,同时也是该产品的生产大国,国内的硝化棉厂家也在纷纷扩大产能,国内的生产能力也已经过剩在这种情况下,未来的市场竞争将会十分激烈。
1. 硝化
将经筛选剔除杂质、棉籽而干燥好的脱脂的棉纤维绒分小块投人混酸中,加量不宜过多,以混酸能将棉绒淹没又可以便于翻动为适。然后将该容器浸在25℃-34℃的恒温水浴中加热升温,同时将容器中的棉绒轻轻翻动反应,后进行检查。检查时取出硝化棉少许,用水清洗至呈中性,再用酒精洗净,挤干附着的酒精,分别加入丙酮及醇醚混合液(1:3) 中,如均能完全溶解,即表示硝化完全;如均不溶,则表示硝化不完全;如只溶于丙酮,则表示硝化已过。
2. 洗涤干燥
硝化完成后取出用清水充分洗涤干净,直至洗液呈中性为止,并用蓝石蕊试纸检查。然后用纸吸去水分,挤干。在低温下(30℃左右)干燥,即得白色(微黄)透明的硝化棉。
1.要严格控制硝酸浓度及硝化时间,以保证生产物符合要求。
2. 在生产时火棉易燃易爆,干燥时应避火贮存。
3. 完全硝化纤维索绒需用比重1.41的浓硝酸,不用比重1.51的发烟硝酸。
危险分类:具有整体爆炸危险物品
火灾危险:甲
侵入途径:吸入
健康危害:对人体健康基本无害
危险特性:暴露在空气中能自然。遇明火、高热极易燃烧爆炸。
急救措施:皮肤接触、眼睛接触用流动水清洗。
爆炸燃烧完全分解物:一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物
一、健康危害
侵入途径:吸入。
健康危害:硝化棉本身对健康基本无害。
二、环境影响
危险特性:暴露在空气中能自燃。遇明火、高热极易燃烧爆炸。与氧化剂和大多数有机胺接触能发生强烈反应,引起燃烧或爆炸。通常加乙醇、丙酮或水作润湿剂,润湿剂干燥后,容易发生火灾。
燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物。
一、泄漏应急处理
隔离泄漏污染区,周围设警告标志,切断火源。建议应急处理人员戴好防毒面具,穿相应的工作服。使用无火花工具收集于密闭容器中作好标记,等待处理或在保证安全情况下,就地焚烧。如大量泄漏,收集回收或无害处理后废弃。
二、防护措施
工程控制:密闭操作,局部排风。
呼吸系统防护:空气中浓度较高时,佩带防尘口罩。
眼睛防护:戴安全防护眼镜。
防护服:穿工作服。
手防护:必要时戴防护手套。
其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。
三、急救措施
皮肤接触:用流动清水冲洗。
眼睛接触:用流动清水冲洗。
吸入:脱离现场。
灭火方法:雾状水、二氧化碳、泡沫、砂土
一、泄漏应急处理
隔离泄漏污染区,周围设警告标志,切断火源。建议应急处理人员戴好防毒面具,穿相应的工作服。使用无火花工具收集于密闭容器中作好标记,等待处理或在保证安全情况下,就地焚烧。如大量泄漏,收集回收或无害处理后废弃。
二、防护措施
呼吸系统防护:空气中浓度较高时,佩带防尘口罩。
眼睛防护:戴安全防护眼镜。
防护服:穿工作服。
手防护:必要时戴防护手套。
其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。
三、急救措施
皮肤接触:用流动清水冲洗。
眼睛接触:用流动清水冲洗。
吸入:脱离现场。
灭火方法:雾状水、二氧化碳、泡沫、砂土。
(1)含氮量高的俗称火棉,用以制造无烟火药;含氮量低的俗称胶棉,用以制造喷漆、人造革、胶片、塑料等。
(2)用于制文教用品、日常生活用品、仪表标牌等。
(3)用于油墨、皮革、各种硝基漆、胶帽、打字蜡纸等。
(4)用于制药工业、摄影底片、照像底片及皮革的制造。
危险品标志:F,Xi,Xn,F+
危险类别码:11-36/38-1-10-67-66-22-19-12
安全说明;23-33-29-16-9
危险品运输编号:UN25564.1/PG2
WGKGermany:1
RTECS号:QW0970000
F:8
HazardClass:1.1D
毒害物质数据:9004-70-0(HazardousSubstancesData)
高一化学金属化学性质5
高一化学金属化学性质5
乙酸乙酯的结构特点和主要化学性质
酯 学案 宋清冬 学习目标:乙酸乙酯的结构特点和主要化学性质。乙酸乙酯水解的基本规律。 温故知新:酯的定义。写出乙酸与乙醇反应的方程式。 学习内容: 一、酯 1、酯的一般通式: 。饱和一元羧酸和饱和一元醇形成的酯的分子式 为 ,所以这种酯与碳原子数相同的饱和一元羧酸互为同分异构体。 2、酯的通性 物理性质:酯 溶于水,易溶于 ,密度比水 ,低 级酯有果香味。这种特殊的性质往往被用来鉴别酯类化合物。 3、酯的命名:酯类化合物是根据生成酯的酸和醇的名称来命名的,例如: 4、酯的化学性质: 乙酸乙酯在 条件下完全水解; 乙酸乙酯在 条件下部分水解; 乙酸乙酯仅在加热的条件下不水解或几乎不水解。 总之在有酸(或碱)存在并加热的条件下,酯类水解生成相应的酸(或盐)和醇。 RCOOR` + H2O RCOOR` + H2O RCOOH + NaOH → 或合并为 二、酯化反应 1、一元羧酸与一元醇
第1章 绪论……1
1.1 硝化纤维素的结构……2
1.2 硝化纤维素的安定性……6
1.3 硝化纤维素的制备工艺……9
第2章 纤维素的来源及其结构特性……12
2.1 木纤维素的种类及特征……13
2.1.1 木材细胞的一般特征……14
2.1.2 细胞壁组织……15
2.1.3 木材的化学组成……18
2.1.4 木纤维的精制及其特征指标……19
2.2 棉纤维素的种类与特征……25
2.2.1棉纤维细胞的一般特征……25
2.2.2 棉桃的分离与组成……26
2.2.3 棉纤维素的品质形成及影响因素……28
2.2.4 棉短绒的成熟度及其测试方法……32
2.2.5 棉短绒其他质量指标的测试与分析……36
2.2.6 棉短绒的精制……40
2.3 精制棉的理化性能测试……43
2.3.1精制棉α纤维素含量的测定……44
2.3.2 精制棉吸湿度的测定……45
2.3.3 灰分含量的测定……45
2.3.4 精制棉中硫酸不溶物含量测定……46
2.3.5 精制棉白度的测定……47
2.3.6 精制棉黏度的测定……47
2.3.7 水分含量的测定……52
2.3.8 相对分子质量及其分布的测定……52
第3章 硝化纤维素的制备方法与技术……60
3.1 纤维素原料的准备……61
3.2 硝硫混酸的准备……62
3.2.1 硝硫混酸的选择……62
3.2.2 硝硫混酸的配制和理论计算……65
3.2.3 硝硫混酸成分的分析方法……71
3.3 各种硝化体系中硝化纤维素的制备……77
3.3.1 HNO3H2SO4H2O硝硫混酸硝化体系……77
3.3.2 制备低酯化度硝化纤维素产品的HNO3H2SO4H2O硝化体系……78
3.3.3 HNO3H3PO4/P2O5硝化体系……79
3.3.4 硝酸/乙酸酐混合硝化体系……81
3.3.5 硝酸/乙酸酐/乙酸硝化体系……83
3.3.6 硝酸/三氟乙酸硝化体系……84
3.3.7 有机溶剂硝化体系……85
3.3.8 硝酸水溶液硝化体系……87
3.3.9 含硝酸盐的硝化体系……88
3.3.10 硝酸蒸气硝化体系……89
3.3.11 氧氮化合物/硝酸硝化体系……90
3.4 硝化后酸残余物及废酸的清除和销毁……96
第4章 硝化纤维素的常规性能分析……97
4.1 硝化纤维素样品的准备与八大度分析……97
4.1.1 硝化纤维素的取样与烘干……97
4.1.2 硝化纤维素水分的测定……99
4.1.3 硝化纤维素灰分的测定……100
4.1.4 硝化纤维素碱度的测定……100
4.1.5 硝化纤维素细断度的测定……101
4.1.6 硝化纤维素黏度的测定……102
4.2 硝化纤维素的含氮量测试……104
4.2.1 五管氮量计法……105
4.2.2 狄瓦尔德合金还原法……108
4.2.3 干涉仪法……111
4.2.4 爆热法……113
4.2.5 硫酸亚铁法(无汞法)……114
4.2.6 电位滴定法……115
4.2.7 体积法……116
4.2.8 元素分析法……116
4.3 硝化纤维素化学安定性、燃烧特性与感度测定……118
4.3.1 硝化纤维素的化学安定性……118
4.3.2 硝化纤维素的燃烧温度……122
4.3.3 硝化纤维素的热分解机理、分解温度与爆热……122
4.3.4 硝化纤维素的机械感度……137
4.3.5 硝化纤维素的内聚能密度……139
4.4 硝化纤维素的溶液性能……142
4.4.1 硝化纤维素的溶液性质与溶解度……142
4.4.2 硝化纤维素相对分子质量的测定……144
第5章 硝化纤维素的其他重要性能分析……151
5.1 硝化纤维素对增塑剂和溶剂的吸附与热力学相容性分析……151
5.1.1 硝化纤维素对增塑剂的吸附能力……151
5.1.2 通过热力学原理分析增塑剂体系的热力学相容性……152
5.1.3 光学显微干射法测量高增塑体系的相转变……164
5.1.4 估算NCDEGDNTEGDN三组分体系增塑剂的结晶条件……166
5.1.5 采用热分析技术分析混合体系的相容性……166
5.1.6 通过测量增塑体系光学特征变化确定硝化纤维素增塑体系的热力学相容性……168
5.1.7 通过测量分子运动特征确定硝化纤维素增塑体系的热力学相容性……169
5.1.8 研究硝化纤维素增塑体系相容性的其他方法……170
5.2 硝化纤维素的结构分析与表征……170
5.2.1 采用X射线衍射法研究硝化纤维素结构……170
5.2.2 硝化纤维素玻璃化转变温度的测定……174
5.2.3 用热分析法研究硝化棉的熔化过程……187 2100433B
全书共分六章,内容包括纤维素的主要来源与分类,硬木、软木与棉纤维的组成与结构差异;木纤维素、棉短绒的精制工艺与技术;精制后纤维素的结构与质量测试评判方法;硝化纤维素各种制备技术及其各自的优缺点;硝化纤维素结构一陆能的分析测试方法,尤其对硝化纤维素单组分、多组分增塑体系的相容性,硝化纤维素熔点与玻璃化转变温度的测试技术,硝化纤维素硝酸酯基团分布均匀性分析方法,都是作者研发团队的最新科研成果。
多年来人们对NC生产新工艺、新设备、新理论等进行了广泛研究。我国目前NC生产工艺及设备主要还是采用前苏联50年代的生产工艺及设备,设备陈旧、技术落后,难以满足小批量、多品种、高品质、可军民两用的柔性生产要求。随着对产品的性能稳定性要求的提高,以及对降低成本,减少生产过程中废酸、废水、废气要求的不断提高,对我国NC生产进行安全技术改造及设备更新势在必行。
《硝化纤维素生产工艺及设备》系