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第一章烷烃的氧化与脱氢1
第一节烷烃的氧化1
第二节烷烃的脱氢反应4
第二章烯烃的氧化7
第一节双键的氧化断裂反应7
一、烯烃的高锰酸钾氧化7
二、烯烃的重铬酸盐氧化10
三、烯烃的臭氧氧化11
四、双键的其他氧化剂氧化断裂15
第二节烯烃的二羟基化15
一、烯烃的高锰酸钾氧化16
二、烯烃的四氧化锇(OsO4)氧化18
三、烯烃的过酸氧化水解22
四、Woodward反应和Prevost反应23
第三节烯烃的环氧化反应24
一、氧气氧化25
二、过氧化氢氧化27
三、烷基过氧化物氧化28
四、有机过酸氧化30
五、二甲基二氧杂环丙烷 (DMDO) 氧化33
六、Katsuki-Sharpless不对称环氧化反应37
七、Jacobsen-Katsuki 不对称环氧化反应39
八、Shi 不对称环氧化反应41
第四节烯烃的催化氧化44
第五节烯烃的其他氧化反应46
第六节烯烃α-H的氧化反应49
第三章炔烃的氧化55
第一节炔键的氧化断裂反应55
第二节端基炔的氧化偶联反应57
第三节炔烃氧化生成酮58
第四节炔键α-H的氧化61
第四章芳烃的氧化62
第一节芳烃的侧链氧化62
一、芳环侧链氧化为芳基羧酸62
二、侧链氧化为羰基化合物67
三、氧化为醇71
第二节芳环的氧化72
一、芳烃氧化生成酚72
二、芳环的氧化偶联反应74
三、芳环被破坏的氧化75
第五章卤代烃的氧化80
第一节卤代烷被含氮试剂氧化为羰基化合物80
一、Sommelet反应80
二、Krhnke氧化反应82
第二节卤代烷被二甲亚砜氧化为羰基化合物85
第三节卤代烷的其他氧化法86
一、硝酸酯的水解86
二、2-硝基丙烷法87
三、其他氧化剂氧化法88
第六章醇的氧化和脱氢90
第一节化学法氧化为羰基化合物90
一、无机氧化剂90
二、有机氧化剂100
第二节醇的催化氧化和脱氢110
第三节叔醇的氧化113
第四节二元醇的氧化113
第五节醇氧化为羧酸119
第七章酚的氧化122
第一节Elbs氧化反应122
第二节氧化生成醌类化合物124
第三节酚的氧化偶联反应128
第四节酚的开环氧化129
第八章醚的氧化反应131
第一节醚类化合物氧化成酯131
第二节醚类化合物氧化为羰基化合物133
第三节醚类化合物氧化为羧酸134
第九章醛、酮的氧化反应135
第一节醛的氧化135
一、氧化成羧酸135
二、Dakin氧化反应138
三、Cannizzaro反应140
第二节酮的氧化141
一、Baeyer-Villiger反应(拜耶尔-魏立格反应)142
二、羰基化合物α-氢的氧化和脱氢145
三、酮氧化生成过氧化物147
四、卤仿反应148
五、α-羟基酮和α-二酮的氧化149
六、氧化为羧酸151
第十章羧酸的氧化153
第一节有机过氧酸153
第二节氧化脱羧反应154
一、羧酸金属盐的脱羧154
二、四醋酸铅催化下的脱羧反应157
三、卤化脱羧反应161
第三节取代羧酸的脱羧163
第十一章羧酸衍生物的氧化165
第一节酰氯的氧化165
第二节酸酐的氧化167
第三节酯的氧化168
一、酯的热裂解反应168
二、脱酯基反应170
第四节酰胺的氧化172
第十二章含氮化合物的氧化176
第一节硝基化合物的氧化176
一、硝基烷烃的氧化176
二、α-硝基羧酸的制备和脱羧179
第二节胺的氧化180
一、胺氧化为硝基化合物180
二、叔胺氧化物183
三、氧化为酰胺187
四、芳香胺氧化为醌188
五、氧化为腈189
六、氧化为羰基化合物或羧酸191
七、芳香胺氧化为偶氮化合物193
八、胺氧化为亚硝基化合物和羟胺194
九、芳香胺芳环上的氧化反应195
十、亚胺的氧化196
第三节肟的氧化197
一、肟氧化为硝基化合物198
二、肟氧化为羰基化合物199
第四节亚硝基化合物的氧化200
第五节偶氮和偶氮氧化物的氧化202
第六节腈的氧化203
第七节肼的氧化205
第八节腙的氧化206
第十三章糖类化合物的氧化209
第一节糖羰基的氧化210
第二节糖羟基的氧化212
第十四章α-氨基酸的氧化216
第一节α-氨基酸脱羧脱氨基生成羰基化合物216
第二节α-氨基酸氧化为腈类化合物220
第十五章含硫化合物的氧化221
第一节硫醇、硫酚、异硫氰酸酯的氧化221
一、硫醇、硫酚氧化为二硫化物221
二、硫醇、硫酚和异硫氰酸酯氧化为磺酸类化合物223
第二节二硫化物的氧化224
第三节硫醚氧化为亚砜和砜225
第四节其他含硫化合物的氧化228
参考文献230
化合物名称索引231
氧化反应是一类常见的有机化学反应,在有机合成、药物合成中占有非常重要的地位。有机化合物分子中,凡是失去电子或电子发生偏移,从而使碳原子上电子云密度降低的反应,统称为氧化反应。狭义上讲,则是指有机物分子中增加氧,失去氢或同时增加氧,失去氢的反应,而不涉及形成C-X、C-N、C-S等化学键形成的一类反应。
通过氧化反应可以合成种类繁多的化合物,例如醇、醛、酮、酸、酚、环氧化合物、脱氢化合物等,这些类型的化合物很多是有机合成、药物合成的中间体,而且很多药物分子本身就是其中的某一类化合物。
氧化反应通常是在氧化剂或氧化催化剂存在下实现的。氧化剂种类很多,既有无机氧化剂,又有有机氧化剂。一种氧化剂往往可以与多种不同的基团发生反应,而同一种基团也可以被多种氧化剂氧化,同时氧化过程伴随着很多副反应。在有机合成中,选择合适的氧化剂和反应条件是非常重要的。
氧化反应有各种不同的分类方法。本书将按照反应底物进行分类,逐一介绍各类有机化合物的氧化反应及其在合成中的应用。
关于氧化反应的反应机理,不同的反应底物、不同的氧化剂,其机理是不同的,本书在介绍各种具体的氧化反应时,将分别作简单介绍。
近年来有机化学、药物合成无论在理论研究方面,还是在具体的有机合成实践方面,都有了长足的发展。新的试剂不断被发现,原有的一些试剂,也不断开发出新的用途。为适应当前有机合成发展的新形式,我们组织编写一套有机合成反应原理丛书,主要包括氧化反应原理、还原反应原理、卤化反应原理、重排反应原理、缩合反应原理、杂环化反应原理、消除反应原理等,以期对有机化学的发展尽一份微薄之力。
本书有如下特点。
1.有机氧化反应多种多样,氧化剂种类很多,本书尽量收集一些新的氧化剂,新的有机反应,并从反应机理上加以解释,以反映现代有机合成的特点。
2.在编排方式上,按照有机化合物的类型,对每类化合物的各种氧化反应进行介绍,并对各种氧化剂的特点、适用范围进行了适当总结,尽量选用一些药物或药物中间体用作具体的反应实例。
3.所选用的合成方法,真实可靠、可操作性强。加上我们四十年多年来的有机合成的实践和经验,对所选化合物进行了精心的筛选。 2100433B
本书按有机化合物类型编排,介绍了每类化合物的各种氧化反应,并对各种氧化剂的特点、适用范围进行了适当总结,且尽量选用一些药物或药物中间体的反应实例作出反应机理的解释。
本书针对从事有机合成专业的技术人员编写,其他相关化工类工作者及高校师生也可参考使用。
乙醛:分子式为C2H4O,相对分子质量为44.05,无色液体,溶于水和乙醇等有机溶剂,沸点21℃。工业制乙醛方程式: 2CH₃CH₂OH+O₂→ 2CH₃...
1.物质发生化学反应时失去电子的反应是氧化反应;得电子的作用叫还原。狭义的氧化指物质与氧化合;还原指物质失去氧的作用。氧化时氧化值升高;还原时氧化值降低。氧化、还原都指反应物(分子、离子或原子)。氧化...
在初中可以认为这是有氧参加的反映,但到高中这种理解是错误的,这到了高中就会明白的!
大型氧化反应器液位测量方案
氧化反应器是过氧化二异丙苯(DCP)生产工艺中至关重要的设备。因此,氧化反应器的液位监控显得尤为重要。如采用传统差压法测量氧化反应器的液位,通过计算分析发现:传统差压液位测量法的误差偏大,不能满足工艺要求。该项目采用了电子远传液位变送器对氧化反应器的液位进行测量。不但解决了测量精度问题,且安装、维护方便。
PTA装置氧化反应器自动升降负荷的先进控制
针对PTA装置氧化反应器升降负荷过程中存在的滞后大、动态响应慢、非线性严重、回路间关联性强等控制难点,在多变量预测控制器基础上设计了自动升降负荷系统,极大提高了生产操作平稳度,降低了物耗和能耗及产品质量的波动,取得良好的控制效果和显著的经济效益。
湿式氧化反应塔结构如图1所示 。
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湿式氧化反应塔(reactor of wet oxidation process)是指苯醌二磺酸法中用湿式氧化法处理焦炉煤气脱硫脱氰废液,生成硫酸铵的主要设备 。
在太阳能光解水制氢领域中,金属铂一直被视为最有效的共催化剂之一,不过,它同样也会高效催化氢气的氧化反应,这就限制了催化剂光能转换效率的提升。因此,如何有效地抑制氢气氧化反应,同时维持高效的太阳能光解水制氢性能,是清洁能源领域的一大挑战。