原甲酸三乙酯
原甲酸三乙酯，又名三乙氧基甲烷，1,1',1''(次甲基三(氧代))三乙烷，有刺激性气味的液体，熔沸点不高，与乙醇、乙醚混溶，微溶于水，主要用于用作制备抗疟药氯喹、喹哌及照相药剂、感光材料的原料，也用于合成甲川和花菁染料等。
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原甲酸三乙酯，又名三乙氧基甲烷，1,1',1''(次甲基三(氧代))三乙烷，有刺激性气味的液体，熔沸点不高，与乙醇、乙醚混溶，微溶于水，主要用于用作制备抗疟药氯喹、喹哌及照相药剂、感光材料的原料，也用于合成甲川和花菁染料等。
中文名称:原甲酸三乙酯
英文名称:Triethyl Orthoformate
中文别名:三乙氧基甲烷
英文别名:Ethyl orthoformate; Orthoformic acid triethyl ester; Triehyl orthoformate; ethoxymethanediol
MDL：MFCD00009230
CAS号:122-51-0
分子式:C3H8O3
分子量:92.0938
1.性状：无色透明液体，有辛辣的气味。[9]
2.熔点（℃）：-61[10]
3.沸点（℃）：145.9[11]
4.相对密度（水=1）：0.89[12]
5.相对蒸气密度（空气=1）：5.11[13]
6.饱和蒸气压（kPa）：1.33（40.5℃）[14]
7.辛醇/水分配系数：1.2[15]
8.闪点（℃）：30（CC）；35（OC）[16]
9.引燃温度（℃）：180[17]
10.爆炸上限（%）：25.1[18]
11.爆炸下限（%）：0.7[19]
12.溶解性：微溶于水，溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂。[20]
13.常温折射率（n25）：1.3900
14.气相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1)：-4405.9
15.气相标准声称热(焓)( kJ·mol-1) ：-635.3
16.液相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1)：-4359.90
17.液相标准声称热(焓)( kJ·mol-1)：-681.32
甲酸甲酯的结构简式；HCOOCH3； 甲酸乙酯的结构简式；HCOOC2H5 ；甲酸甲酯的结构式： O H ...
亚磷酸三乙酯是化学物质，分子式是C6H15O3P。
用作医药、农药的中间体。用来生产镇痛药苯噻啶、农药杀螟威等；也用作增塑剂、稳定剂、润滑油和润滑脂的添加剂。
储存注意事项[27] 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过37℃。保持容器密封。应与氧化剂、酸类等分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
1.乙醇钠法：以乙醇钠和氯仿为原料，在60-65℃下反应，生成原甲酸三乙酯粗制品，再经分馏精制得成品。
2.乙醇法：以乙醇和氢氧化钠代替乙醇钠，采用固-液相转移催化法，催化剂为PTC。
3.苯甲酰氯法：以苯甲酰氯、甲酰胺和无水乙醇为原料，在催化剂的作用下，生成原甲酸三乙酯、苯甲酸和氯化铵的混合物，经分离得到成品原甲酸三乙酯和苯甲酸。
4.在装有80厘米长的回流冷凝器的5升圆底烧瓶中放3升无水乙醇和490克(327毫升，4 .1摩尔)氯仿，烧瓶应放在易用流水冷却的位置。将207克(9克原子)洁净的金属钠切成小坟，使其可以适于从冷凝器中落下，然后在大约两小时内加入溶液中。为了要按这个速度加入金属钠，在加钠的时候必须使烧瓶冷却。当金属钠已完全作用，混合物也已冷至室温时，使用干燥仪器用吸滤法滤去氯化钠，用200毫升无水乙醇洗涤在滤纸上的氧化钠，使洗涤液流入上面得到的滤液中。把滤液放在装有80厘米分馏柱的3升烧瓶中，在蒸汽浴或水浴上蒸出过量的氯仿和大部分的乙醇。将馏出物收集在2升吸滤瓶中，吸滤瓶上装有干燥箫，用以隔绝湿气。蒸馏需要5至6小时。在蒸馏巾收回的氯仿和乙醇的混合物重约2000克，可留在下次实验中使用。烧瓶中剩下的液体用倾析法除去少量氛化钠，倒入带有30厘米分镭柱的克氏烧瓶中，常压下蒸馏。85℃以下的馏分主要是乙醇，将共弃去;85-140℃的馏分约100克，其中约含有原甲酸乙醋总产一冠的四分之一。可以把这部分分馏，不过最好是合并在下一次实验的产物中。原甲敌醋在140-146℃之lbj蒸馏出来，重120~140克(27-31%）。在第一次实验以后，在收回的氯仿一乙醇混合物中加入400克氯仿相足够的无水乙醉(800-1000毫升)，使总体和达到3升。然后和前面一杆加入金属钠。在过量的氯仿和乙醇已从蒸馏柱中蒸馏出来以后，把上次实验的中间部分加进去，然后再进行分馏。这一次实验的产量约为200克45%。
1.原甲酸三乙酯是化学实验室常用的烷基化试剂和甲酰化试剂。它们易于储存，但反应活性很高。它们可以作烷基化试剂，很容易将烷基转移到各种醇羟基上；作甲酰化试剂时，在酸性或碱性条件下都可以使用。与醇发生烷基化反应 原甲酸三乙酯作为烷基化试剂时，可以使各种醇发生相应的烷基化反应。可以使多元醇发生烷基化反应，生成相应的环状原甲酸酯 (式1)[1~3]。醛或酮的保护 原甲酸酯可以用来保护醛和酮，生成甲酸酯和相应的缩醛或缩酮 (式2)[4,5]。甲酰化反应 Lewis酸催化下，原甲酸酯可以作为甲酰化试剂, 与其它甲酰化试剂相比，具有操作简便，产率较高等特点。原甲酸酯在酸催化下，容易原位生成二烷氧基正碳离子，可以直接用于甲酰化反应。此类甲酰化反应可以在羰基邻位的α-C上 (式3)[6]。与烯醇(或类似物)反应 烯醇的硅醚 (式4)[7] 或酮的烯醇盐 (式5)[8] 可以与原甲酸酯原位生成的正碳离子反应，生成β-缩醛基酮类化合物。2.用于有机合成和用作医药中间体及感光材料。[28]
R10:Flammable. 易燃。
R36/38:Irritating to eyes and skin. 刺激眼睛和皮肤。
S16:Keep away from sources of ignition. 远离火源。
S26:In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.不慎与眼睛接触后，请立即用大量清水冲洗并征求医生意见。
S37/39:Wear suitable gloves and eye/face protection戴适当的手套和护目镜或面具。
CAS号：122-51-0
MDL号：MFCD00009230
EINECS号：204-550-4
RTECS号：RM6475000
BRN号：605384
PubChem号：24886840
1、摩尔折射率：39.67
2、摩尔体积（m3/mol）：163.5
3、等张比容（90.2K）：367.0
4、表面张力（dyne/cm）：25.3
5、介电常数：
6、偶极距（10-24cm3）：
7、极化率：15.72
1、疏水参数计算参考值（XlogP）：1.2
2、氢键供体数量：0
3、氢键受体数量：3
4、可旋转化学键数量：6
5、互变异构体数量：
6、拓扑分子极性表面积（TPSA）：27.7
7、重原子数量：10
8、表面电荷：0
9、复杂度：51.6
10、同位素原子数量：0
11、确定原子立构中心数量：0
12、不确定原子立构中心数量：0
13、确定化学键立构中心数量：0
14、不确定化学键立构中心数量：0
15、共价键单元数量：1
1.生态毒性 暂无资料
2.生物降解性 暂无资料
3.非生物降解性 暂无资料
1.对水气很敏感，易燃，具有较强的挥发性和刺激性气味，应该在通风橱中使用。
2.稳定性[23] 稳定
3.禁配物[24] 强氧化剂、水、强酸
4.避免接触的条件[25] 潮湿空气
5.聚合危害[26] 不聚合
HPLC测定白酒中的氨基甲酸甲酯和氨基甲酸乙酯
HPLC测定白酒中的氨基甲酸甲酯和氨基甲酸乙酯
建立了一种高效液相色谱法(HPLC)同时测定白酒中的氨基甲酸甲酯和氨基甲酸乙酯。其HPLC条件为:色谱柱,Luna 5u NH_2 100A(250 mm×4.60 mm i.d.,5μm,Phenomenex公司);流动相,乙腈:水=80:20(体积比);流速0.8 mL/min;检测波长195 nm;柱温20℃;进样量20μL。样品采用氨基固相小柱萃取净化、氮吹浓缩处理。结果表明,氨基甲酸甲酯和氨基甲酸乙酯在0.1μg/mL～20μg/mL范围内线性关系良好,相关系数r为0.992 3和0.981 1。平均回收率为85.00%和84.22%,RSD为6.7%和6.1%。
间氨基苯甲酸甲酯(乙酯)合成工艺的改进
间氨基苯甲酸甲酯(乙酯)合成工艺的改进
采用间氨基苯甲酸与甲醇(乙醇)直接酯化法合成目标产物,重点研究了催化剂种类、催化剂用量、反应时间等条件对酯化反应的影响。研究表明,本反应的合适催化剂是浓硫酸,在催化剂用量为间氨基苯甲酸用量的1.5倍、反应时间为8 h的条件下,酯化反应收率达到最大值(甲酯化收率97.5%,乙酯化收率98.3%)。气相色谱测定含量在98%以上。
据立木信息咨询发布的《中国原甲酸三乙酯市场调研与投资战略报告（2018版）》显示：原甲酸三乙酯早期用于丙烯酸系纤维，次甲基类染料、花青染料和某些显影敏感剂，后又用于农药双甲脒的合成，医药萘普生、氟哌酸等的合成。目前原甲酸三乙酯的消费用户主要为制药企业，大多以其作为乙氧基甲叉丙二乙酯(EMME)的原料，生产喹诺酮类抗感染药氟哌酸、环丙沙星、抗疟药氯喹，解热镇痛药布洛芬等，其次是合成农药。
目前国内原甲酸三乙酯的生产企业10家左右，多数规模小，年产量在200～1 000 t，最大的生产厂天津市东丽区溶剂厂生产规模为3 500 t／a，其次是山东省鲁西制药厂1 000 t／a，山东兴达化工总厂1 000 t／a。
对于氯碱企业，尤其是四氯化碳产品受蒙特公约限制面临着停产的氯碱厂生产原甲酸三乙酯产品有其原料上的优势。例如，采用乙醇法生产工艺，其原料产品氢氧化钠和氯仿都是自产产品，且可采用优化工艺进一步降低生产成本。
【英文名称】formamidine acetate
【CAS登录号】
3473-63-0
【相对分子量或原子量】104.11
【熔点（℃）】158～161（分解）
【性状】
结晶（从乙醇中析出）。
【用途】
富雪定（5-氟嘧啶醇）的中间体。
【制备或来源】
用原甲酸三乙酯与冰乙酸混合后于加热下通氨反应，析出产物。
乙酰乙酸乙酯、原甲酸三乙酯和醋酐一起回流至原料完全反应约5h。蒸馏收集140 150℃/1.87kPa的馏分得化合物(I)收率85%。化合物(I)溶于无水乙醇在10-15℃和1h中滴加盐酸羟胺、乙酸钠和水的混合液。滴毕再反应约8h。加入浓盐酸和冰乙酸回流5h。减压浓缩至1/2体积冷却至10℃以下过滤乙醇-水重结晶得化合物(Ⅱ)为白色结晶粉末熔点145-146.5℃收率80%。化合物(II)溶于甲苯在50-55℃滴加氯化亚砜回流3h。浓缩分馏收集78-79℃/1.87kPa的馏分得化合物(III)收率75%。对三氟甲基苯胺和三乙胺溶于二氯甲烷在0-5℃滴加化合物(Ⅲ)。再在25--30℃反应3h。加水分出有机层水洗饱和食盐水洗干燥。减压浓缩至1/3体积加入石油醚冷却过滤乙酸乙酯重结晶得白色结晶粉末的来氟米特熔点166167℃收率81%。
中国原甲酸三乙酯行业市场发展概况