硫酸阳极氧化铝合金成分对氧化膜的影响

铝合金的化学成分除影响生成氧化膜的抗蚀能力之外，对生成的氧化膜厚度也有一定影响。如在同样氧化处理条件下，纯铝所得氧化膜要比铝合金的厚。铝硅合金较难氧化，氧化膜层发暗发灰。因此，有包铝层的和没有包铝层的钣金件要分别进行阳极氧化处理。因为同槽氧化处理时纯铝的氧化膜生成得快而厚，裸铝（有氧化膜额铝）的氧化膜生成得慢而薄。

阳极氧化铝专利技术

1936年意大利人Caboni最早提出了阳极氧化膜的电解着色专利技术，德国人Elssner 进一步改进了这个方法，在1940 年申请了专利。这使电解着色工艺成为工艺化的基础。但是当时正处于第二次世界大战的纷乱之中，而战争后的混乱也使这项工艺发明被忽略了相当一段时间。 电解着色的工业化1960 年浅田太平改进并注册了电解着色专利。该专利的特征是，利用交流电为电源，着色溶液采用Co、Ni、Cu、Ag、Se 的盐类，以及他们的含氧盐作为主成分。浅田已经明确鉴别出电解着色工艺过程的几个阶段。包括金属离子进入阳极氧化膜的微孔中，由于电解还原转化成着色的物质等。全球技术转让权由ALCAN公司获得，通过它所属的铝实验室有限公司以高标名称Anolok-1 向全世界很多国家转让推广这个技术，从此二次电解着色法得到普及。二十世纪六十年代中期至七十年代中期的10年间掀起了电解着色法的研究高潮，每年有数百篇的专利文献被发表，研究涉及到元素周期表上几乎所有的可溶性金属盐。

阳极氧化铝主要性能

阳极氧化可显著改善铝合金的耐蚀性能，提高铝合金的表面硬度和耐磨性,经过适当的着色处理后具有良好的装饰性能。铝及其合金阳极氧化膜着色技术可分为3 种：化学染色、电解着色及电解整体着色。化学染色是利用氧化膜层的多孔性与化学活性吸附各种色素而使氧化膜着色，根据着色机理和工艺可分为有机染料着色、无机染料着色、色浆印色、套色染色和消色染色等。电解着色是将阳极氧化后的铝及其合金在含有金属盐的水溶液中进行交流电解，在氧化膜多孔层的底部沉积金属、金属氧化物或金属化合物,由于电沉积物对光的散射作用而呈现各种色彩。电解整体着色指铝及其合金在阳极氧化的同时被着色，其特点是氧化与着色一步完成,着色膜具有良好的耐光性、耐热性、耐蚀性及耐磨性。电解整体着色又分为自然发色、电解发色和电源发色法,其中电解发色占主导，自然发色次之,电源发色正在开发中。

阳极氧化铝发展前景

经过40 年的开发研究，电解着色不断向深度和广度发展。由一般的防护－装饰用途发展具有特殊物理化学性质的功能膜；由单盐着色发展到混合盐着色；由单一均匀色发展到多彩色、多感色等等。当前使多孔氧化铝膜朝着功能化方向发展的研究主要从两方面着手，一个是利用它的多孔结构，研制新型的超精密分离膜；另一个是通过在其纳米级微孔中沉积各种性质不同的物质，如金属半导体、高分子材料等，来制备新型的功能材料。

（1）近年来利用电解着色沉积磁性金属或磁性合金如铁、钴、镍及合金，这种电解着色膜具有磁性。能够用于数据储存或其他磁记录。在微电子工业得到广泛应用。

（2）电解沉积超硬质和自润滑的电解着色膜。由于铝本身相当软，而阳极氧化提供了一个表面硬化的方法。低剪应力的金属填充在阳极氧化铝的微孔中，就是一个提供自润滑性能的有效方法。在机械工程上有十分重要的使用价值。

（3）电解着色膜作太阳能的吸收板。为了更加有效地利用太阳能，要求太阳能吸收膜的材料在太阳光放射谱域有较高的吸收率，而在热放射谱域的放射率要尽可能地小。例如 ：在磷酸溶液制得的氧化铝膜的纳米级微孔中电沉积Ni，制成了对太阳能具有选择性吸收的功能性膜。通过测定反射率，发现这种膜具有较理想的选择性吸收特性。实验结果表明，向膜孔中分别电沉积Fe、Ni 等金属均能使膜的耐热性比由其他材料制备的选择性吸收膜明显的增强。但其耐蚀性还不够理想，可望通过封孔或在膜表面涂敷耐蚀性涂层以及改变周边环境条件等方法加以改进。

（4）在光电方面的应用。主要是通过在多孔膜微孔中填充荧光物质来制备光电元件，采用浸泡与热处理相结合的方法，在多孔膜内引入Tb3 制得的功能化膜，在外加电场的作用发出绿色光。这种功能化多孔膜所能获得的高的发光强度，表明多孔膜的功能化将成为研制光电元件的又一新途径。而且由于多孔膜的孔径极为细小，更可进一步开发出超微细发光元件。电解着真黑色，还可以作光学仪器，相机消光及其他装饰用途。

（5）抗菌性氧化铝膜：抗菌性氧化铝膜是将抗菌成分浸透到膜的孔中并在膜孔中析出，从而使之具有抗菌性作用。人们早就知道，银、铜、锌等金属离子具有抗菌作用，通过用含有这些金属离子的热水进行封孔处理就能具有抗菌性。最近，备受关注的抗菌物质是TiO2。TiO2 通过紫外线的作用，在表面生成活性氧类，而此活性氧显示出抗菌作用。除了抗菌作用之外，它还有脱臭、防尘、分解室内挥发性有机化合物（VOC）的作用等，所以又开发了通过在铝建材表面涂覆涂料，而获得具有防污性的产品。主要是涂覆含TiO2 涂料的方法，也正在开发在阳极氧化膜孔中析出TiO2 的方法。4，还可以进行一些电化学测试分析，比如极化曲线测测氧化膜的耐蚀性，交流阻抗测测氧化膜的电阻。

阳极氧化铝的制备原理是阳极效应（又名阳极化处理）。

阳极氧化铝反应机理

阳极效应是熔盐电解特有的现象，而以电解铝生产表现犹为明显。生产中当阳极效应发生时，电解槽电压急剧升高，达到20～50V，有时甚至更高。它的发生对整个电解系列产生很大影响，使电流效率降低，影响电解的各技术指标，且使铝的产量和质量降低，破坏了整个电解系列的平稳供电。在处理的方法上，不外乎有两种：用效应棒（木棒）熄灭，或降低阳极，增加氧化铝的下料量，以达到熄灭阳极效应的目的。还未发现有更好的处理方法。

阳极效应的发生是由于随着电解过程的进行，电解质中含氧离子逐渐减少，当达到一定程度后，则有氟析出且与阳极炭作用生成炭的氟化物，炭的氟化物在分解时又析出细微的炭粒，这些炭粒附在阳极表面上，阻止了电解质与阳极的接触，使电解质不能很好地湿润阳极，就像水不能湿润涂油的表面一样，使电解质-阳极间形成一层导电不良的气膜，阳极过电压增大，引起阳极效应。当加入新的氧化铝后，在阳极上又析出氧，氧与炭粉反应，逐渐使阳极表面清静，电阻减小，电解过程又趋于正常。

阳极氧化铝危害

在生产方面当阳极效应发生时，电解质的温度急剧升高，由正常值的940℃～955℃急速升高到980℃～990℃，炉帮熔化变薄，增加了侧部炭块被侵蚀的可能性。电压的急剧升高，使系列电流波动，影响电解槽的产量。电耗增加。生产中阳极效应的熄灭方法是：将效应棒即（大约2～3米直径2～4cm的树枝）插入铝液中使木棒燃烧排除阳极底掌的气体薄膜，清洁阳极底部，实际是在燃烧铝液，整个过程大约持续3～5分钟，而此时电解的电化学过程是停止的，这也就是电解职工常说的"效应时间不产铝，而且还要跑电耗的"原因所在。因此造成铝液的严重损失。以300KA中间下料预焙槽为例：效应系数0.3次/槽日，效应时间5min,电流效率93%，一个阳极效应少产原铝：300×0.3355×5÷60=8.4kg，每吨铝电耗增加158kwh。 这种能量在生产中大多转化为热能，使电解槽极距间温度急剧升高，进而向阳极四周传导，使的电解槽温度升高，引起电解质中氟化铝的大量挥发。因此传统的阳极效应法已不能适应当今现代电解槽生产。

在环境方面铝电解生产中，阳极效应还伴随着对大气臭氧层有破坏性的PFCs(CF4·C2F6)气体的产生。当今西方发达国家对铝电解的环保要求极为严格。

1. 机械抛光；

2. 化学处理去掉某些合金表面的铜成分；

3. 清洗去油(对于已经阳极化的零件，若需要重新阳极化，是用碱或者专用药剂去掉原来的阳极化表层)；

4. 放入稀硫酸中作为阳极进行通电，生成表面氧化层(是多孔性的，为白色半透明薄膜)；

5. 染色；

6. 固定（加热或者用铬酸盐溶液使表面氧化层的孔封闭）。

具体参见阳极氧化铝膜。

（1）加工性好：阳极氧化铝板装饰性强，硬度适中，可轻易折弯成型，进行连续性高速冲压，方便直接加工成产品，无需再进行复杂的表面处理，大大减短产品生产周期和降低产品生产成本。

（2） 耐候性好：标准厚度氧化膜（3μm）的阳极氧化铝板室内使用长期不变色，不腐蚀，不氧化，不生锈。加厚氧化膜（10μm）的阳极氧化铝板可使用于室外，可长期暴露于太阳光线下不变色。

（3）金属感强：经阳极处理的铝板表面硬度高，达宝石级，抗刮性好，表面无油漆覆盖，保留铝板金属色泽，突出现代金属感，提高产品档次和附加值。

（4） 防火性高：纯金属制品，表面无油漆和任何化工物质，600度高温不燃烧，不产生有毒气体，符合消防环保要求。

（5）抗污性强：不留手印，还会有污点痕迹，容易清洗，不产生腐蚀斑点。

（6）适用性强：用途广，适用于金属铝天花板，幕墙铝板，铝塑面板，防火板，蜂窝铝板，铝单板，电器面板，橱柜面板，家具面板等。

阳极氧化铝法是指在铝及铝合金表面镀一层致密氧化铝为了防止进一步氧化，其化学性质与氧化铝相同。但是与一般的氧化膜不同，阳极氧化铝可以用电解着色加以染色。阳极效应是熔盐电解特有的现象，而以电解铝生产表现犹为明显。生产中当阳极效应发生时，电解槽电压急剧升高，达到20~50V，有时甚至更高。

对整个电解系列产生很大影响，使电流效率降低，影响电解的各技术指标，且使铝的产量和质量降低，破坏了整个电解系列的平稳供电。在处理的方法上，不外乎有两种:用效应棒(木棒)熄灭，或降低阳极，增加氧化铝的下料量，以达到熄灭阳极效应的目的。还未发现有更好的处理方法。2100433B