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直接甲醇燃料电池耐甲醇氧还原电催化剂的研究论文作者是李旭光
副题名
外文题名
Methanol-tolerant electrocatalysts for oxygen reduction in direct methanol fuel cells
论文作者
李旭光著
导师
陆天虹,邢巍指导
学科专业
物理化学
学位级别
d 2002n
学位授予单位
中国科学院长春应用化学研究所
学位授予时间
2002
关键词
燃料电池 电催化剂 直接甲醇燃料电池
馆藏号
O643.3
唯一标识符
108.ndlc.2.1100009031010001/T3F24.002483735
馆藏目录
2003\O643.3\62
甲醇燃料电池的原理:甲醇燃料电池使用液体甲醇而不是氢气。甲醇(CH3OH)与水混合,并直接进入燃料电池阳极,在此它藉助催化剂层被氧化而生成二氧化碳、氢离子(H+)和电子,电子通过外部电路运动作为燃料电...
甲醇燃料电池的优点 优点:1、体积小巧。2、燃料使用便利。3、洁净环保。4、 理论能量比高 缺点:1、能量转化率低。2、性能衰减快。3、成本高
直接甲醇燃料电池是质子交换膜燃料电池的一种变种,它直接使用甲醇而勿需预先重整。甲醇在阳极转换成二氧化碳,质子和电子,如同标准的质子交换膜燃料电池一样,质子透过质子交换膜在阴极与氧反应,电子通过外电路到...
微型自吸氧直接甲醇燃料电池的阳极极板设计研究
在体积微型化条件下,极板流场图形的设计对燃料电池的性能优化,尤其是提高面积比功率,具有极其重要的意义.本文设计了不同沟道和沟脊宽度的阳极极板,测试了相应微型自吸氧燃料电池的性能变化.实验结果表明,在沟脊宽度小于沟道宽度的条件下,增加沟道或沟脊宽度都能改善微型燃料电池的性能,但改善幅度随宽度增加而趋缓.当沟道和沟脊宽度等比例变化时,性能随宽度的增加的最优值为600μm,其性能达到了2.87mW/cm2,优于沟道和沟脊均为400μm和800μm的燃料电池的性能.
直接甲醇燃料电池双极板冷却通道的热设计
将单个直接甲醇燃料电池的固体骨架看成开口系统 ,燃料电池稳定运行时的热负荷由阳极反应、阴极反应和甲醇直接氧化反应产生的 3部分热量组成 ,利用热力学原理将其计算 .在双极板上设置平行的冷却通道 ,将电池电化学反应产生的热量及时排出 ,有利于燃料电池的稳定运行 .根据燃料电池中燃料、氧化剂的流向和冷却通道内冷却水流向的不同 ,冷却水和壁面的换热分别在恒热流密度和恒壁温热边界条件下进行 .计算了 2种情况下冷却通道壁面的温度和换热系数 .结果表明 ,前者的换热效果要比后者好 ,但是 ,后者保证了工作层面具有恒定的温度 ,更有利于直接甲醇燃料电池的稳定运行
首先介绍了钒钛催化剂催化氧化SO2的反应机理及其研究进展,随后综述了影响SO2氧化率的主要因素,主要包括催化剂中V2O5含量、催化助剂、飞灰、壁厚及烟气成分、反应温度等,并详细地分析了各因素对SO2氧化率的影响特性。在此基础上,综述了控制SCR催化剂SO2氧化率的方法。最后指出SO2氧化率控制技术的发展对低SO2氧化率脱硝催化剂的开发、失活催化剂的再生以及废弃催化剂的回用等均有着重要意义。
V2O5对钒钛催化剂的SCR反应和SO2氧化反应均具有强烈的催化作用,且上述两个反应的转化率均与V2O5含量密切相关。研究表明,随着V2O5含量的增加,两个反应的转化率均增加,但是SO2/SO3转化率的增速更快,这是因为SO2的氧化率与催化剂的氧化性密切相关。V2O5晶体是工业制备硫酸所用催化剂的主要活性物质,所以随着V2O5含量的增加,催化剂的氧化性不断增强,使得SO2的氧化率不断提高。由此可知,可以通过适当降低V2O5含量的方式来控制SO2氧化率,但这要以牺牲部分脱硝效率为代价,所以单纯减少V2O5含量并不是控制SO2氧化率的最优路径。
商业SCR脱硝催化剂的主要成分为V2O5活性组分和TiO2载体,此外为了优化催化剂的某些性能,还需要掺杂特定的金属氧化物作为催化助剂,其中最常见的催化助剂为WO3和MoO3,这些催化助剂的存在对SO2氧化率有着一定的影响。
一般而言,WO3的掺杂主要是为了提高催化剂的热稳定性和表面酸性。值得注意的是,SAZONOVA等的研究表明WO3的掺杂还能有效降低催化剂的SO2氧化率,提高其抗硫性能。然而,DUNN等的研究取得了与之相反的结果,认为WO3的掺杂会使催化剂的SO2氧化率提高,MORIKAWA等也获得了相似的研究结果。与WO3的作用相似,MoO3的掺杂也是为了提高催化剂的热稳定性和表面酸性,另外还能增强催化剂的抗As中毒能力。KWON等发现MoO3的掺杂还能够抑制SO2与V=O键的反应,进而减弱SO2在催化剂表面的吸附,且研究还发现催化剂中Mo6 /Mo5 比值越高,抗硫性能就越好。
虽然WO3对SO2氧化率的具体作用存在争议,但催化助剂对SO2氧化率会产生影响已毋庸置疑,这为改善催化剂的抗硫性能提供了一种可能的方法,即通过引入特定的物质来抑制SO2的氧化。
商业SCR催化剂有蜂窝式、平板式和波纹板式等型式,不同型式的催化剂的壁厚有所不同,一般而言,催化剂壁越薄,SO2氧化率越低,但对应的力学性能也会越差。因此,在进行催化剂成型时,应综合考虑力学性能和 SO2氧化率之间的关系。
探索研究抗CO中毒、催化甲醇电化学氧化活性高、成本相对低廉的直接甲醇燃料电池(DMFC)阳极新型纳米电催化剂。探讨新型电催化剂的组成-制备-结构-性能-机理间的关系,特别研究电催化剂的结构与微结构(如几何构型和电子状态等)对抗CO中毒及催化甲醇电化学氧化性能的影响,从而阐明反应物在催化剂上形成吸附键的强弱、作用机制及催化动力学性能。目的是为获得高效、长寿命、廉价的DMFC阳极新型纳米电催化剂提供理 2100433B
直接甲醇燃料电池的工作原理与质子交换膜燃料电池的工作原理基本相同。不同之处在于直接甲醇燃料电池的燃料为甲醇(气态或液态),氧化剂仍为空气和纯氧。直接甲醇燃料电池的工作原理如图1《DMFC原理图》所示。其阳极和阴极催化剂分别为Pt-Ru/C(或Pt-Ru黑)和Pt-C。其电极反应为
阳极:CH3OH H2O→CO2 6H 6e-
阴极:1.5O2 6e- 6H →3H2O
电池的总反应为CH3OH 1.5O2→2H2O CO2
通过热力学关系和热力学数据,可得到DMFC在标准状态下的理论开路电压(可逆电动势)为:
E0=-△G0/nF=-(-702450)/(6×96500)=1.213V
对于DMFC理论转换效率,由热力学数据可得η=△G÷△H=-702450÷(-26550)=96.68%
实际上由于电池内阻的存在和电极工作时极化现象的产生,特别是甲醇有较高的氧化过电位,使得电池实际效率和比能量大大降低。