1.直接合成法 将干燥的元素硼粉装入管式反应炉的反应管中，为使反应能充分进行，反应管内应放入一定量的填料，填料材质与管壁同。将反应管加热至850℃，另外将溴素在溴釜中也同时加热至微沸，然后通人反应管。反应生成的溴化硼液体在脱溴器中与活性炭、锌粉和铝屑共同加热回流至生成的溴化硼为无色为止，再经粗馏、精馏，制得完全无色的溴化硼成品。其反应方程式如下：

图XIII-10 三氯化硼的制备装置

图XIII-11 三氯化硼的合成装置

2.用三氟化硼制备。可以使用图所示的装置。1L圆底烧瓶用一根直径约30mm、长25cm的玻璃管与500mL蒸馏烧瓶的底熔接在一起。三氟化硼的进料管通过软木塞插到蒸馏烧瓶之中，并延伸到大烧瓶的中央。500mL烧瓶是为避免大量三氯化铝与三氯化硼一起升华，起着冷凝器的作用。蒸馏烧瓶上有支管与U形管连接，U形管用干冰甲醇冷却，在U形管的出口装有干燥管。在反应烧瓶中装入67g无水三氯化铝(0.5mol)。将BF3发生装置通过硫酸洗气瓶与反应烧瓶连接起来。发生装置必须是足以发生132g(2mol)BF3的才行。BF3的流速大约为30min通过2mol的气体。在装置内通入BF3将空气逐出以后，用小火焰慢慢地加热装有三氯化铝的反应烧瓶。当温度上升时，反应立即开始，继续加热，再用两个加热器强烈加热两个烧瓶，使产物从反应混合物中分离出来，直到三氯化硼全部蒸馏出来为止。分离出生成的三氯化硼后，加热时，则三氟化铝就成为白色粉末，从烧瓶器壁上剥落下来。三氯化硼则集聚在U形管中。反应结束以后，将U形管取下密封。可用蒸馏法进行提纯。可得47g产品(80%)。

3.用KBF4制备。可用制法1的装置，以KBF4代替BF3。用133g无水三氯化铝(1mol)及62g KBF4(05mol)，用油浴加热4h，缓缓地使温度从150℃上升至175℃。生成的三氯化硼用液氮冷凝，再进行蒸馏。可得30g产品(对KBF4而言，收率为52%)。