1886年，埃鲁(LT.Heroult)和霍尔(c.M.Hall)发明电解冰晶石一氧化铝熔融盐的炼铝方法，并于1887年实现了小规模工业生产。初期所用的电解质体系为简单的Na3AlF6-Al203二元系，Al2O3。的含量为14%~16%。为了降低电解温度，向电解质中添加了CaF2，其含量为5%左右。于是电解质变成为Na3AlF6-Al203多元系。这种三元体系的铝电解质一直用到20世纪50年代。以后开始向电解质中添加MgF，其含量为3%~4%，并同时采用CR为2.7左右的冰晶石。这时的铝电解质发展成为NaAlF-A1F、3CaF2MgF2-A120。多元系。20世纪60年代后部分铝电解工厂向电解质中添加LIF，以此来提高电解质的导电度。

中国抚顺铝厂第一系列投产时，所用的电解质为Na3A1F6-A1203-CaF2系，A1203含量为8%左右，CaF2含量为5%左右，采用效应加工制度。1960年以后采用酸性电解质，CR=2.3~2.5，同时向电解质中添加3%~4%.MgFz，实行无效应操作制度。80年代开始，中国部分铝厂向电解质中添加2%~3%LiF，或以Lizcos代替LiF。因此，20世纪80年代中国所用的铝电解质体系有表中所列的几种。

中国所用的铝电解质体系